ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The iso-Tetraphosphane P[P(SiMe3)(C6H5)]3The preparation of P[P(SiMe3)Ph]3 1 from PCl3 and LiP(SiMe3)Ph 2 requires two steps. At -78°C, PCl3 and 2 in a molar ratio of 1:2 give the intermediate [Ph(Me3Si)P]2PCl 3 without side reactions. After warming this solution to -35°C, 3 reacts with an additional mole of 2 to yield 1 quite cleanly (side products 〈5%). If both reaction steps are performed at -78°C, besides of 1 via a transmetallation between 2 and 3 also the diphosphane [P(SiMe3)Ph]2 5 as well as PhP(SiMe3)2 are produced, the latter from 2 and Me3SiCl (arising from a decomposition of 3). Compound 1 forms colorless white crystals melting at 109°C under decomposition. The results of a n.m.r. investigation of 1 are reported.
Notes:
Die Darstellung von P[P(SiMe3)Ph]3 1 aus PCl3 und LiP(SiMe3)Ph 2 erfolgt in zwei Schritten. Bei -78°C reagieren PCl3 und 2 im Molverhältnis 1:2 ohne Nebenreaktionen zur Zwischenstufe [Ph(Me3Si)P]2PCl 3. Nach Erwärmen auf -35°C setzt sich Verbindung 3 mit einem weiteren Mol von 2 zu Verbindung 1 in glatter Reaktion um (Nebenprodukte 〈 5%). Werden beide Reaktionsschritte bei -78°C vorgenommen, so bildet sich neben 1 über die Umlithiierung zwischen 2 und 3 das Diphosphan [P(SiMe3)Ph]2 5 sowie PhP(SiMe3)2, das aus Me3SiCl (gebildet aus der Zersetzung von 3 beim Erwärmen auf 20°C) und 2 entsteht. 1 bildet farblose, weiße Nadeln, die bei 109°C unter Zersetzung schmelzen. Es werden die Ergebnisse der NMR-spektroskopischen Untersuchung an 1 mitgeteilt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905860106
