ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Behaviour of 2,4,6-Tri-tert.butylphenyllithium towards Halosilanes. Formation and Conversion of Trichlorosilyllithium, LiSiCl3Trichlorosilyllithium, LiSiCl3 2, is formed as the result of a fast metal halogen exchange reaction at -78°C in THF between 2,4,6-tri-tert.butylphenyllithium 1 or mesityllithium and bromotrichlorosilane. Also the interaction of 1 with trichlorosilane gives 2 after partial deprotonation of HSiCl3. 2 is not isolated; it's existence in the THF solution is proved by protonation or deuteration, resp., and by identification of the HSiCl3 or DSiCl3 formed that way by means of 1H-NMR or infrared spectroscopy. Attempts to react 2 with various electrophiles failed; also efforts to trapp dichlorosilylene, the expected decomposition product of 2, by isoprene, were unsuccessful. Studies of the thermal decomposition of LiSiCl3-THF solutions led to the identification of polychloropolysilanes and of insertion products of SiCl2 in tetrahydrofuran.
Notes:
Trichlorsilyllithium, LiSiCl3 2, bildet sich als Resultat einer bei -78°C in THF rasch ablaufenden Metall-Halogen-Austauschreaktion bei der Umsetzung von 2,4,6-Tritert.butylphenyllithium 1 oder Mesityllithium mit Bromtrichlorsilan. Auch die Einwirkung von 1 auf Trichlorsilan liefert 2 im Ergebnis einer partiellen Deprotonierung des HSiCl3. 2 wird nicht isoliert; der Nachweis in der THF-Lösung erfolgt durch Protonierung oder Deuterierung und anschließende 1H-NMR-spektroskopische oder ultrarotspektroskopische Identifikation des HSiCl3 bzw. DSiCl3. Versuche, 2 mit verschiedenen Elektrophilen zur Reaktion zu bringen mißlangen; ebenso blieben Bemühungen, das als Zerfallsprodukt von 2 erwartete Dichlorsilylen durch Isopren abzufangen, ohne Erfolg. Studien zum thermischen Zerfall der LiSiCl3-THF-Lösungen führten zum Nachweis von Polychlorpolysilanen und Insertionsprodukten von SiCl2 in Tetrahydrofuran.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895720123
