ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Spectroscopic Characterization of the Pure Bondisomers [ReX5(NCS)]2- and [ReX5(SCN)]2-, X = Cl, BrThe treatment of (TBA)2[ReBr6] with NaSCN in acetone or of (TBA)2[ReCl5I] with AgSCN in CH2Cl2 yields mixtures of the bondisomers [ReBr5(NCS)]2-/[ReBr5(SCN)]2- or [ReCl5(NCS)]2-/[ReCl5(SCN)]2-, which are isolated as pure compounds by ion exchange chromatography on DEAE-Cellulose. The i.r. and Raman spectra are assigned according to local symmetry C4v. The bondisomers are significantly distinguished by the frequencies of inner ligand vibrations: νCN(S) 〉 νCN(N), νCS(N) 〉 νCS(S), δNCS 〉 δSCN. The electronic absorption spectra measured at 10 K exhibit in the region 6000 to 16000 cm-1 all intraconfigurational transitions (t2g3) splitted into Kramers dubletts by lowered symmetry (C4v) and spin orbit coupling. The O—O transitions are deduced from vibrational fine structure. The charge transfer spectra of the bondisomers in the UV/VIS region are similar to those of the corresponding hexahalorhenates(IV).
Notes:
Bei der Umsetzung von (TBA)2[ReBr6] mit NaSCN in Aceton bzw. von (TBA)2[ReCl5I] mit AgSCN in Dichlormethan entstehen Gemische der Bindungsisomeren [ReBr5(NCS)]2-/[ReBr5(SCN)]2- bzw. [ReCl5(NCS)]2-/[ReCl5(SCN)]2-, die durch Ionenaustausch-chromatographie an DEAE-Cellulose in reiner Form isoliert werden. Die IR- und Ramanspektren werden unter Annahme der lokalen Punktsymmetrie C4v zugeordnet. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: νCN(S) 〉 νCN(N), νCS(N) 〉 νCS(S), δNCS 〉 δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t2g3), die als Folge der niedrigen Symmetrie (C4v) und der Spin-Bahn-Kopplung in Kramersche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 6000 und 16000 cm-1 beobachtet. Die O—O-Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur. Die Charge-Transfer-Spektren der Bindungsisomeren im UV/VIS-Bereich ähneln denen der entsprechenden Hexahalogenorhenate(IV).
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855311202
