ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Characterization of Distortional Isomers of the Anions Pentacyano-oxo-molybdate(IV) and of Tetracyano-aqua-oxo-molybdate(IV) in the Solid State. Crystal Structures of [(C6H5)4P]3[MoO(CN)5] · 7 H2O (green), [(C6H5)4As]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (blue), and [(C6H5)4P]2[MoO(OH2) (CN)4] · 4 H2O (green)Preparation of a series of salts containing the new pentacyano-oxo-molybdate(IV) anion is described: Cs2H[MoO(CN)5] (blue), [(CH3)4N]2H[MoO(CN)5] · 2 H2O (blue) and [Cr(en)3] [MoO(CN)5] · 4 H2O (green). The green [(C6H5)4P]3[MoO(CN)5] · 7 H2O crystallizes triclinic in the space group P1. The molybdenum(IV) center is in an pseudo-octahedral environment of a terminal oxo-group (d(Mo=O); 1.705(4) Å), a CN- group in the trans-position (d(Mo—C): 2.373(6) Å), and four equatorial CN- groups (averaged d(Mo—C): 2.178 (Å). The blue and green salts exhibit v(Mo=O) stretching frequencies at 948 cm-1 and 920 cm-1, respectively. Blue and green salts containing the [MoO(OH2)(CN)4]2- anion and [(C6H5)4P]+ or [(C6H5)4As]+ cations have been prepared and characterized by single crystal crystallography. [(C6H5)4P]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (green) and [(C6H5)4As]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (blue) crystallize monoclinic in the space group C2h5 - P21/n. They are considered to be distortional isomers of the complex anion: the green species has a Mo=O bond distance of 1.72(2) Å whereas for the blue species d(Mo=O) = 1.60(2) Å is found; the corresponding v(Mo=O) frequencies are at 920 cm-1 and 980 cm-1.
Notes:
Salze des neuen Pentacyano-oxo-molybdän(IV)-Anions wurden dargestellt: das blaue Cs2H[MoO(CN)5], und blaues [(CH3)4N]2H[MoO(CN)5] · 2 H2O und [Cr(en)3] [MoO(CN)5] · 4 H2O (grün). Das grüne [(C6H5)4P]3[MoO(CN)5] · 7 H2O kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1. Das Molybdän(IV) ist von einer terminalen Oxo-Gruppe (d(Mo=O): 1,705(4) Å) sowie einer trans-ständigen CN--Gruppe (d(Mo—C): 2,373(6) Å) und vier äquatorialen CN--Gruppen (mittlerer d(Mo—C): 2,178 Å umgeben. Die blauen und grünen Salze haben unterschiedliche v(Mo=O)-Valenzschwingungen: blau 948 cm-1, grün 920 cm-1. Blaue und grüne Salze des Anions [MoO(OH2)(CN)4]2- mit [(C6H5)4P]+- sowie [(C6H5)4As]+-Kationen wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch bestimmt. [(C6H5)4P]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (grün) und [(C6H5)4As]2 [MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (blau) kristallisieren isotyp in der Raumgruppe C2h5 - P21/n. Es handelt sich um Distorsionsisomere des Anions [MoO(OH2)(CN)4]2-: die grüne Form hat d(Mo=O) = 1,72(2)Å während in der blauen Form ein Mo=O-Abstand von 1,60(2) Å gefunden wird; die entsprechenden v(Mo=O) Valenzschwingungen liegen bei 920 cm-1 und 980 cm-1.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834990406
