ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations Concerning the Reactivity of the Higher Silylphosphanes (me3Si)4P2, [(me3Si)2P]2PH, [(me3Si)2P]2P - Sime3, and (me3Si)3P7The reaction of (me3Si)2P—P(Sime3)2 1 in ether solutions (THF, monoglyme) with t-buLi (me = CH3; t-bu = (CH3)3C) yields (me3Si)3P, (me3Si)2PLi and Li3P7 via (me3Si)2P—P(Li) (Sime3) 4. Already at -40° (me3Si)3P2Li 4 decomposes yielding (me3Si)2PLi, Li3P7 and (me3Si)3P. The metallation of (me3Si)3P2H with t-buLi leads to the same results.t-buLi with [(me3Si)2P]2PH 2 in pentane forms [(me3Si)2P]2PLi, which reacts on with meCl or me3SiCl to [(me3Si)2P]2Pme or [(me3Si)2P]2PSime3, resp. On addition of monoglyme to a suspension of [(me3Si)2P]2PLi in pentane, or by treating [(me3Si)2P]2PH in ethers with t-buLi (me3Si)2PLi, Li3P7, (me3Si)3P, are formed. The same compounds are generated by reacting [(me3Si)2P]2P - Sime3 in ethers with t-buLi.The metallation of (me3Si)3P7 in ethers with t-buLi yields (me3Si)2PLi, (me3Si)3P, (t-bu)3P4-(Sime3), Li3P7 and a red solid. The formation of (me3Si)2P7Li is the first step of this reaction.
Notes:
Die Umsetzung von (me3Si)2P—P(Sime3)2 1 mit t-buLi (me = CH3, t-bu = (CH3)3C) in etherischer Lösung führte über (me3Si)2P—P(Li)(Sime3) 4 zu (me3Si)3P, (me3Si)2PLi und Li3P7. (me3Si)3P2Li 4 zersetzt sich bereits bei -40° unter Bildung von (me3Si)2PLi, Li3P7 und (me3Si)3P. Zu dem gleichen Ergebnis führt die Metallierung von (me3Si)3P2H mit t-buLi.[(me3Si)2P]2PH 2 läßt sich in Pentan mit t-buLi zum [(me3Si)2P]2PLi metallieren, das mit meCl bzw. me3SiCl zum [(me3Si)2P]2Pme bzw. [(me3Si)2P]2P—Sime3 reagiert. Beim Zusatz von Monoglym zu der farblosen Suspension von [(me3Si)2P]2PLi in Pentan oder bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]2-PH mit t-buLi in etherischer Lösung bilden sich (me3Si)2PLi, Li3P7, (me3Si)3P. Diese Verbindungen entstehen auch bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]P—Sime3 mit t-buLi in Ethern.Die Metallierung von (me3Si)3P7 mit t-buLi in Ether führt zu (me3Si)2PLi, (me3Si)3P, (t-bu)3P4-(Sime3), Li3P7 und einem roten Rückstand. Der erste Reaktionsschritt ist die Bildung von (me3Si)2-P7Li.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824870105
