ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung, Eigenschaften und ESCA-Charakterisierung von Vanadium-Oberflächenverbindungen an Silicagel. III.Die leicht darstellbaren Hexamethyldisilazen-Derivate der Übergangsmetalle (z. B. M—HMDS) werden als neuartiges Reagenz zur Darstellung von Oberflächen-Verbindungen des Typs ≡Si—O—M beschrieben. Folgeprodukte dieser Umsetzungen, ≡Si—O—SiMe3 und ≡Si—N(SiMe3)2, schaffen dabei eine hydrophobe Umgebung, die durch Temperaturerhöhung (300-400°C) beseitigt werden kann. Die Reaktionsfähigkeit der M—N-Bindungen mit Oberflächen-Silanolgruppen und gespannten Siloxaneinheiten kann durch eine Koordination von Liganden L (auch Lösungsmittelmoleküle) beeinflußt werden.Dreibeinige Vanadium(III)-Oberflächen-Verbindungen lassen sich direkt durch thermisches Aktivieren von V[N(SiMe3)2]3 auf SiO2 in neutraler oder reduzierender Atmosphäre erhalten. Der Reaktionsablauf wurde anhand von ESCA- und Reflexionsspektren verfolgt. Dotierungen aus benzolischer Lösung (0,40-0,45 % V) bei anschließendem Erhitzen auf 400-800°C ergaben optimierte Produkte.Auf diese Weise optimiertes (≡Si—O)3V ergab identische Spektren und die gleichen chemischen und katalytischen Eigenschaften wie die Oxydations-/Reduktions-Produkte aus wäßrigen Dotierungen von NH4VO3. Dies ist das erste Beispiel für solch eine bemerkenswerte Übereinstimmung von Oberflächen-Verbindungen, die auf unterschiedlichen Reaktionswegen erhalten wurden. Der Nutzen zur Strukturaufklärung wird unterstrichen.Die Bedeutung der Chemilumineszenz als empfindlichster Indikator für identische Oberflächenzustände wird diskutiert, ebenso wie Versuche, „nacktes“ zweibeiniges VII/Si02 und VIII/SiO, darzustellen.
Notes:
Conveniently available transition metal hexamethyldisilazanes (M-HMDS) are described as novel surface reacting agents in ≡Si—O—M type surface compound formation on silicagel. Secondary reaction products ≡Si—O—SiMe3 and ≡Si—N(SiMe3)2 confer “silanized” (hydrophobic) environments which can be removed at 300-400°C. Reactivity of M—N linkages with surface silanols and strained siloxanes can be manipulated by coordinating ligands L (also as solvents) in the molecule.Three legged vanadium(III) surface compounds were obtained directly by thermal activation of V[N(SiMe3)2]3 on SiO2 in neutral or reducing atmospheres. Detailed course of the reaction were monitored by ESCA and Reflectance Spectroscopy. Impregnation from benzene (0.40-0.45 wt. % V) and subsequent heating to 400-800°C (for 1 hr) gave optimized products.The optimized (≡Si—O)3V from V(HMDS)3 was found to have identical spectral, chemical, and catalytical properties as the oxidation/reduction products from NH4VO3 etc. from aq. impregnations including chemiluminescence with O2 at 20°C. This is the first reported example of such remarkable surface product correspondence by different mechanistic pathways and its utility in structural elucidation is emphasized.Importance of chemiluminescence as most sensitive indicator of identical surface states is discussed as well as attempts to produce “naked” two legged VII/SiO2 and VIII/SiO2.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814831225
