ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 90. Synthesis of C-linked Carbosilanesn-buLi metallates 1 to give 2, which with phme2SiCl (ph = C6H5, me = CH3) forms 3.This compound yields 4 with Br2. Lithiation of 3 yields 5 which for sterical reasons cannot be substituted with phme2SiCl.The spiro compounds 10 and 11 are available by treating 2 with (Brme2Si)2CH2 or (Brme2SiCH2)2-Sime2, resp.By means of n-buLi the CBr group in 4 can be metallated. On warming to 20°C the lithiated compound eliminates LiBr via an highly reactive intermediate to form 12, 12 shows an extraordinary stability of the Si—C fourmembered ring against HBr or Br2
Notes:
1 läßt sich mit n-buLi zu 2 metallieren, das mit phme2SiCl (ph = C6H5, me = CH3) 3 bildet, aus dem mit Br2 4 entsteht. 3 läßt sich zu 5 metallieren, das aber aus sterischen Gründen nicht mehr mit phme2SiCl zu substituieren ist. Die Umsezung von 2 mit (Brme2Si)2CH2 bzw. (Brme2Si—CH2)2Sime2 ermöglicht die Synthese der Spiroverbindungen 10 und 11. In 4 läßt sich mit n-buLi die CBr-Gruppe metallieren und die lithinierte Verbindung reagiert beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von LiBr ü die reaktive Zwischenstufe zu Verbindung 14.14 zeichnet sich durch die Beständigkeit seines Si—C-Vierringes gegenüber HBr und Br2 aus.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814811008