ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Structure of LiMIIMIIIF6 Compounds. New Compounds with MIII=IN and TiLiMnIIInF6 compounds with MII = Mg, Mn, Co, Ni, Zn, Cd and Ca crystallize in the Na2SiF6 structure. The Ti(III) compound LiMgTiF6 has trirutile structure, LiMnTiF6 has Na2SiF6 and trirutile structure (H.-T. modification), LiCaTiF6 and LiCdTiF6 have Li2ZrF6 superstructure. With MII = Co, Ni and Zn solid solutions trirutile - MF2(rutile) could be only prepared. The lattice constants of all compounds are reported.For LiMnVF6 and LiFeGaF6 too dimorphism Na2SiF6 trirutile was observed.In the system LiNiCrF6 (trirutile) - LiMnCrF6 (Na2SiF6 structure) phase limits of both structures are determined in dependence on the ratio of ionic radii rMII/rMIII.Magnetic data of the In compounds with MII = Co and Ni and of the Ti(III) compounds with MII = Mg, Zn, Mn, just as of α- and β-LiMnVF6 are also given.The three structures only exist if rMII reaches from 0.6 to 1.2 Å and rMIII from 0.5 to 0.8 Å. The stability-fields are determined by the ratio of ionic radii rMII/rLi, rMIII/rLi and rMII/rMIII: trirutile 0.9-1.2, Na2SiF6 type 1.2-∼1.4 and Li2ZrF6 superstructure 〉1.4. The dependence of rate of ionic radii is explained by the different sharing of MF6 octahedra.
Notes:
Die LiMIIInF6-Verbindungen mit MII = Mg, Mn, Co, Ni, Zn, Cd und Ca kristallisieren sämtlich in der Na2SiF6-Struktur. Von den Ti(III)-Verbindungen kristallisieren LiMgTiF6 als Trirutil, LiMnTiF6 in der Na2SiF6- und in der Trirutilstruktur (H—T-Modifikation), LiCaTiF6 und LiCdTiF6 in der Li2ZrF6-Überstruktur. Mit MII = Co, Ni und Zn konnten nur Mischkristalle Trirutil-MF2(Rutil) erhalten werden. Für alle Verbindungen werden die Gitterkonstanten angegeben.Dimorphie Na2SiF6-Trirutil tritt auch bei LiMnVF6 und LiFeGaF6 auf.Im System LiNiCrF6 (Trirutil)-LiMnCrF6(Na2SiF6-Struktur) werden die Phasengrenzen der beiden Strukturen in Abhängigkeit vom Radienverhältnis rMII/rMIII ermittelt.Magnetisch gemessen wurden die In-Verbindungen mit MII = Co und Ni, die Ti(III)-Verbindungen mit MII = Mg, Zn, Mn sowie α- und β-LiMnVF6.Die drei Strukturen treten nur auf, wenn MII im Bereich von 0,6 bis 1,2 Å und MIII von 0,5 bis 0,8 Å liegen. Die Stabilitätsbereiche werden durch die Radienverhältnisse rMII/rLi, rMIII/rLi und rMII/rMIII bestimmt. Es gilt: Trirutil 0,9 bis 1,2, Na2SiF6 1,2 bis ∼1,4 und Li2ZrF6-Überstruktur 〉1,4. Die Abhängigkeit von den Radienverhältnissen wird mit den verschiedenartigen Oktaederverknüpfungen in diesen Strukturen in Zusammenhang gebracht.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774300116
