ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The JAHN-TELLER Instability of Ag2+ in Fluoridic Coordination-EPR and Ligand Field Spectroscopic ResultsFrom the ligand field and EPR spectra of the compounds AgMeIVF6(MeIV:Sn, Zr) [I]. A2IAgF4 (AI:Rb, Cs) [II] and EII AgF4 (EII:Sr, Ba) [III] between 4 and 298°K could be deduced, that the fluorides [I] and [II] with unknown structures contain tetragonally elongated AgF6-octahedra in ferro- and antiferrodistortive order respectively. While the tetragonal elongation is weak to moderate for the compounds [I] and considerable in case of the fluorides [II], the compounds [III] contain AgF4 squares in antiferrodistortive order - in correspondence with the KBrF4 structure. As a consequence of lower and more anisotropic k‖- and k⊥-parameters in case of Ag2+ compared with Cu2+ the d electron delocalisation within the Ag2+—F- bond should be more extensive than within the Cu2+—F- bond and the π anisotropy larger as well.
Notes:
Die Ligandenfeld- und ESR-Spektren der extrem feuchtigkeitsempfindlichen Verbindungen AgMeIVF6 (MeIV :Sn, Zr) [I], A2IAgF4 (AI:Rb, Cs) [II] und EIIAgF4 (EII:Sr, Ba) [III] wurden im Temperaturbereich zwischen 4 und 298°K aufgenommen. Danach enthalten die Fluoride [I] mit bisher unbekannten Strukturen schwach bis mäßig tetragonal geweitete AgF6-Oktaeder in ferrodistortiver Ordnung, die Verbindungen [II] AgF6-Oktaeder mit starker tetragonaler Weitung in antiferrodistortiver Ordnung, während im Falle der Fluoride [III] die für die KBrF4-Struktur charakteristischen AgF4-Planquadrate in antiferrodistortiver Ordnung bestätigt werden konnten. Die gefundenen ESR-spektroskopischen Kovalenzfaktoren weisen für die Ag2+—F--Bindung eine stärkere d-Elektronendelokalisation und eine ausgeprägtere π-Anisotropie aus als für die Cu2+—F--Bindung.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19754130107
