ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Kinetik und Mechanismus der Bildung des PtX42- -Ions bei den Reaktionen des Bis(oxalato) platin(II)-Ions mit Chlorid- und Bromid-Ionen in wäßrigem MediumDie Geschwindigkeit der Überführung des Bis(oxalato)platin(II)-Ions, Pt(Ox)22-, in das Tetrahalogenoplatin(II)-Ion, PtX42- (X = Cl, Br), in saurem, die Halogenid-Ionen enthaltendem Medium wurde spektroskopisch untersucht. Das beobachtete Geschwindigkeitsgesetz folgt: {k′ + k″[H+]} [X-][Pt(Ox)22-]. Die Werte für k′ und k″ wurden ermittelt. Die Ergebnisse stehen mit einem Mechanismus in Übereinstimmung, bei dem die Assoziation des X- am Pt(Ox)22- gefolgt von der Dissoziation eines Oxalat-Liganden auf von H+-Ionen unabhängigen bzw. abhängigen Wegen angenommen wird. Die schnelle Anlagerung von X- an Pt(Ox)X- ergibt ein Zwischenprodukt Pt(Ox)X22-, bei welchem das Oxalat schnell durch X--Ionen zum PtX22- ersetzt wird unter dem Transeinfluß der schon gebundenen X--Liganden.
Notes:
The rate of transformation of bis(oxalato)platinate(II) ion, Pt(Ox)22-, into tetrahaloplatinate(II) ion, PtX42-, in acid media containing the halide ion (X- = Cl-, Br-) has been investigated spectrophotometrically. The observed rate law is: Rate = {k′ + k″[H+]} [X-][Pt(Ox)22-]. Activation parameters corresponding to k′ and k″ have been evaluated. The results are consistent with a mechanism which involves association of X- with Pt(Ox)22- followed by dissociation of an oxalate ligand through acid independent and acid dependent paths. Fast addition of X- to the Pt(Ox)X- gives an intermediate Pt(Ox)X2-2 from which the oxalate is replaced in a fast step by X- ions under the trans influence of the bound X- ligands forming the product PtX42-.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734010210
