ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the thermodynamics of vapourization of scandium(III) fluorideThe vapourization behaviour of solid ScF3 was studied by the KNUDSEN effusion method. ScF3 vapourizes congruently with practically stoichiometric composition in a high vacuum at temperatures from 1300 to 1600°K. Within the temperature ranges 1336-1400CK and 1440-1528°K the vapourization was found to obey the equations \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{l} {\rm log Patm = -(1}{\rm .8005} \pm {\rm 0}{\rm .0748)} \cdot {\rm 10}^{\rm 4} \cdot {\rm T}^{{\rm - 1}}+(8.678 \pm 0.546)\,{\rm and} \\ {\rm log Patm = -(1}{\rm .7957} \pm {\rm 0}{\rm .0510)} \cdot {\rm 10}^{\rm 4} \cdot {\rm T}^{{\rm - 1}} + (8.569 \pm 0.345), \\ \end{array} $$\end{document} respectively, assuming monomeric ScF3 to be the predominant gaseous species. By considering literature data for the vapourisation behaviour of AlF3(s) and LaF3(s) the content of SC2F6 (g) in the saturated vapour over SeF3 (s) was estimated to be approximately 0.3% at 1368 ° K. Second an Third Law calculations were performed using known and estimated thermodynamic data for ScF3(g) and ScF3(s), respectively, and the enthalpies and the enthalpies and entropies of vapourization at 298.15 ° K were obtained (data see “Inhaltsübersicht”). A. critical discussion of the experimental and theoretical results allowed to conclude that vapour pressures of ScF3(s), which were determined by others within were found to be three to four orders of magnitude higher than the vapour pressures determined in this work where are are less probable.
Notes:
Das Verdampfungsverhalten von festem ScF3 wurde nach der KNUDSEN-Effusionsmethode untersucht. ScF2 verdampft im Temperaturbereich von 1300 bis 1600 ° K im Hochvakuum kongruent mit praktisch stöchiometrischer Zusammensetzung. Unter Annahme einer Verdampfung zu monomeren Molekeln ergeben sich für die Temperaturbereiche 1335-1400 ° K und 1440-1528 ° K die Dampfdruckgleichungen log patm = -(1,8005 ± 0,0748) · 104 · T-1 + (8,678 ± 0,546) bzw. Log patm = -(1,7957 ± 0,0510)· 104· T-1 + (8,569 ± 0,345). Der Gehalt an Sc2F6(g) im gesättigten Dampf über ScF3(s) wird durch Vergleich mit Literaturdaten für das Verdampfungsverhalten von AlF3(s) und LaF3(s) zu 0,3% bei 1368 ° K geschätzt. Eine thermodynamische Auswertung der Dampfdruckdaten nach der „Second“- und -„Third Law“-Methode ergibt unter Verwendung von bekannten und geschätzten thermodynamischen Daten fü Sc-F3(g) bzw. ScF3(s) folgende auf 298,15 °K extrapolierte Werte für die Verdampfungsenthalpie und -entropie: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta \,{\rm H}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm II}) = 88,57 \pm 2,30\frac{{{\rm kcal}}}{{{\rm Mol}}};\quad \Delta {\rm S}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm II}) = 48,06 \pm 1,70\frac{{{\rm cal}}}{{{\rm Grad} \cdot {\rm Mol}}}; \\ \Delta \,{\rm H}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm III}) = 88,50 \pm 2,50\frac{{{\rm kcal}}}{{{\rm Mol}}};\quad \Delta {\rm S}_{{\rm 298,15}}^{\rm 0} ({\rm III}) = 48,05 \pm 1,50\frac{{{\rm cal}}}{{{\rm Grad} \cdot {\rm Mol}}}; \\ \end{array} $$\end{document}Anf Grund der experimentellen und theoretischen Ergebnisse wird gefolgert, daß die von anderen Autoren im gleichen Temperaturbereich nach einem statischen Verfahren gemessenen und um drei bis vier Zehnerpotenzen höher gefundenen Dampfdrucke weniger wahrscheinlich sind als die Resultate dieser Arbeit.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733950102
