ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
PhLi reacts at 20°C with tetraalkyl and tetraaryl diphosphines, R2P—PR2 (excepted (C6H11)4P2), by cleaving the P—P bond forming the corresponding tertiary phosphines and P-substituted Li phosphides. Similarly, Ph2As—AsPH2 gives Ph3As and LiAsPh2; with Ph2N—NPh2 no reaction occurs. MgEt2 and AlEt3 act in analogous manner only at elevated temperatures, while PbEt4 is indifferent. The influence on the course of the reaction is discussed regarding the kind of E in Ph2E—EPh2, the organic P substituents and the nucleophility of the organometallic compounds.
Notes:
Mit Ausnahme des Tetracyclohexyl-diphosphins reagieren die Aryl- bzw. Alkyldiphosphine bei Raumtemperatur mit Phenyl-lithium unter Spaltung der P—P-Bindung und Bildung der entsprechenden tert. Phosphine sowie P-substituierten Lithium-phosphide. Während eine analoge Umsetzung zwischen Magnesiumdiäthyl und Tetraphenyldiphosphin bei 110-120°C beobachtet wird, tritt diese bei Verwendung von Aluminiumtriäthyl erst bei höherer Temperatur auf und bleibt mit Bleitetraäthyl aus.Der Spaltungsverlauf wird einmal durch den induktiven Effekt des am Phosphor gebundenen Organorestes, zum anderen durch die Nucleophilität der Organometallverbindung beeinflußt. Fur die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen R2P—PR2 und LiC6H5 bzn. (C6H5)2P—P(C6H5)2 und Organormetallverbindung resultieren folgende Abstufungen: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm R:}\,\,{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} 〉 {\rm CH}_{\rm 3} 〉 {\rm C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} 〉 {\rm n} - {\rm C}_{\rm 3} {\rm H}_{\rm 7} \left({ \gg {\rm c} - {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{{\rm 11}} } \right) $$\end{document}Organormetallverbindung: LiC2H5 〉 Mg(C2H5)2 〉 Al(C2H5)3 (〉 Pb(C2H5)4).Zum Zwecke eines Vergleiches werden außerdem (C6H5)2N—N(C6H5)2 und (C6H5)2As—As(C6H5)2 mit LiC6H5 umgesetzt, wobei erwartungsgemäß nicht die N—N-, wohl aber die As—As-Bindung gespalten wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19643280104
