ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyanotechnetat(IV) was prepared by the dissolution of 99TcO2 in a solution of alkaline cyanide. For the isolation and the purification of this complex the Tl(I)-salt was used, which crystallizes in a low symmetric lattice. The elementary analysis leads to the formula Tl3[TcO(OH) (CN)4] resp. Tl3[Tc(OH)3(CN)4], which is in agreement with the molar conductivity, infra-red, visible and ultra-violet spectra. The molar extinction coefficient ε380 nm was found to be (4,44 ± 0,03) · 104 mol-1 · l · cm-1. The deviation from Lambert-Beers law yields the stability constant K = (1,3 ± 0,6) · 108 mol-1 · l. In presence of oxidizing agents the complex gets transformed directly to pertechnetat. Under similar conditions of synthesis rhenium forms the complex ion [ReO2(CN)4]3- with a pentavalent central atom. Our results prove the remarkable difference between technetium and rhenium in the stability of the + 5 oxidation state.
Notes:
Cyanotechnetat(IV) wurde durch Auflösen von 99TcO2-Hydrat in wäßriger Alkalicyanid-Lösung dargestellt und als Thallium(I)-salz der Formel Tl3[TcO(OH) (CN)4] bzw. Tl3[Tc(OH)3(CN)4] isoliert. Die Zusammensetzung steht in Übereinstimmung mit der molaren Leitfähigkeit und dem Absorptionsspektrum des Komplexes im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich. Der molare, dekadische Extinktionskoeffizient E380 nm wurde zu (4,44 ± 0,03) · 104 mol-1 · l · cm-1 bestimmt. Aus der Abweichung vom Lambert-Beerschen Gesetz für die Extinktion ε380 nm ergibt sich die Stabilitätskonstante zu K = (1,3 ± 0,6) · 108 mol-1 · l. Unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln wird das Komplex-Ion ohne erkennbare Zwischenstufen zu Pertechnetat oxydiert. Rhenium bildet unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen bei Zutritt von Luft-Sauerstoff das Komplex-Ion [ReO2(CN)4]3- mit fünfwertigem Zentralatom. Das Verhalten des Technetiums bestätigt den Unterschied zum Rhenium in der Stabilität der Oxydationsstufe + 5.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19623180309
