ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Triorganosiliconperchlorates result from the reaction R3SiCl + AgClO4 → AgCl + R3SiOClO3 (solution in C6H6). The alkyl derivates (R = CH3, C2H5, n-C3H7) are liquids, the aryl derivatives (R = C6H5, p-CH3C6H4) solid substances exploding on heating. The compounds behave in solvolytic reactions like perchlorates, not like silyl esters of perchloric acid: R3Si—OClO3 + H-X → R3SiX + HOClO3 (X = OH, OCH3, NH2).
Notes:
Durch Umsetzung gemäß R3SiCl + AgClO4 → AgCl + R3SiOClO3 in benzolischer Lösung bilden sich Triorganosiliciumperchlorate, deren Alkylderivate (R = CH3, C2H5, n-C3H7) destillierbare, farblose Flüssigkeiten und deren Arylderivate (R = C6H5, p-CH3C6H4) feste, beim Erhitzen explodierende Substanzen sind. Die Solvolyse mit protonenaktiven Stoffen verläuft primär gemäß R3SiOClO3 + HX → R3SiX + HOClO3 (X = OH, OCH3, NH2); die Verbindungen verhalten sich demnach eher als Siliciumperchlorate denn als Silylester der Überchlorsäure. Sekundärreaktionen der Solvolyse wie Kondensation von R3SiOH und R3SiNH2 sowie Hydrolyse von R3SiX durch Wasser, das durch Angriff des HOClO3 auf das Lösungsmittel Benzol gebildet wird, führen leicht zu Fehlschlüssen im Hinblick auf die Konstitution.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593020307
