ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Solutions of K2[Ni(CN)4] in liquid ammonia react with potassium salts of acetylene, propyne, and phenylacetylene according to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni(CN)}_{\rm 4}] + 4\,{\rm KC}_{\rm 2} {\rm R} \to {\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni(C} \equiv {\rm CR)}_{\rm 4}] \downarrow + 4\,{\rm KCN}. $$\end{document} Suspensions of autocomplex cyanocompounds of nickel(II) as Ni(CN)2, Ni(CN)2 · NH3 · H2O and Ni(CN)2 · NH3 · C6H6, being only slightly soluble in ammonia, do also react, e.g. [Ni(NH3)n][Ni(CN)4] + 2 KC2C6H5 → Ni(C2C6H5)2 · 4 NH3↓ + K2[Ni(CN)4] + (n - 4)NH3. From the last equation, there is evidence that the reaction with autocomplex polymeric nickel cyanides is started by interaction between alkynyl-ions and cationic nickel.
Notes:
Es wird gezeigt, daß Lösungen von K2[Ni(CN)4] im flüssigen Ammoniak mit den Kaliumsalzen von Acetylen, Propin und Phenylacetylen gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni(CN)}_{\rm 4}] + 4\,{\rm KC}_{\rm 2} {\rm R\,{\!=\!=}\,K}_{\rm 2} [{\rm Ni(C} \equiv {\rm CR)}_{\rm 4}] \downarrow +\,4\,{\rm KCN} $$\end{document} reagieren. Selbst bei Anwendung unzureichender Mengen von KC2R erfolgt diese Totalsubstitution in äquivalenten Anteilen von [Ni(CN)4]2--Anionen. Infolge ihrer autokomplexen Struktur mit diskreten [Ni(CN)4]2--Anionen reagieren auch ammoniakunlösliche Cyanoverbindungen von Nickel(II) wie Ni(CN)2, Ni(CN)2 · NH3 · H2O und Ni(CN)2 · NH3 · C6H6. Aus einer Suspension von wasserfreiem Nickel(II)-cyanid in flüssigem Ammoniak läßt sich gemäß [Ni(NH3)n][Ni(CN)4] + 2 KC2C6H5 = Ni(C2C6H5)2 · 4 NH3↓ + K2[Ni(CN)4] + (n - 4) NH3 das Nickel(II)-tetramminphenylacetylid präparativ erhalten, womit auch gezeigt wird, daß in den autokomplexen polymeren Nickelcyaniden die Reaktion der Alkinylionen zuerst am kationischen Nickel erfolgt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19582950309
