ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
La méthode AMO, modifiée à l'aide d'un “paramètre” d'échelle a été appliquée à l'état 1sσ2pσ1∑u+ de la molécule d'hydrogène. On emploie une méthode pour étendre le domaine du “paramètre de mélange” dans le plan complexe. Tous les paramètres employés ont été complètement variés. Pour les grandes séparations internucléaires on obtient une amélioration considérable de l'énergie totale. Les résultats obtenus ont été comparés aux ceux de Kolos et Wolniewicz en fonction de la distance internucléaire R. Pour R = 12 u.a. la différence entre les deux énergies n'est que 18% de la différence correspondante pour R = 2.43 u.a. Pour la distance internucléaire à l'équilibre on trouve 2.140 u.a. ce qui n'est pas en très bon accord avec la valeur 2.429 u.a., obtenue par les deux autres auteurs.Dans la limite des atomes séparés l'état en question ne donne pas H+ + H-, bien que le caractère ionique de la fonction d'onde soit dominant dans la région 3 ≦ R ≦ 8 u.a.
Abstract:
Es wurde eine Version der AMO-Methode mit einen Koordinatenstreckungsparameter auf den 1sσ2pσ1∑u+ Zustand des Wasserstoffmoleküls angewendet. Alle eingeführten Parameter wurden vollstündig variiert. Für grosse Kernabstände, R, wurde dadurch eine ansehnliche Verbesserung der berechneten Energiewerte erhalten. Die hier berechnete Potentialkurve wurde mit der von Kolos und Wolniewicz berechneten verglichen. Für r = 12 a.E. ist die Energie-differenz nur 18% von der für R = 2.43 a.E. erhaltenen. Für den Gleichgewichtskernabstand gab unsere Berechnung 2.140 a.E., was in schlechter Übereinstimmung mit dem von Kolos und Wolniewicz erhaltenen Abstand, 2.429 a.E. steht.In der Grenze getrennter Atome wurde der hier behandelte Zustand nicht in H+ + H- dissoziiert, obgleich der Ionencharacter der Wellenfunktion im Intervall 3 ≦ R ≦ 8 a.E. dominierend sei.
Notes:
A scaled version of the AMO method is applied to the 1sσ2pσ 1∑u+ state of the hydrogen molecule. A method to extend the domain of the mixing parameter λ to the whole complex plane is described and applied in the present calculation. All the parameters introduced have been varied completely. A considerable improvement in the computed energy values is found for large internuclear separations R. The comparison between our potential energy curve and the accurate curve calcualted by Kolos and Wolniewicz is studied and, for example, for R = 12 a.u. the energy difference is only 18% of that for R = 2.43 a.u. The equilibrium separation is found to be 2.140 a.u. in poor agreement with 2.429 a.u. obtained by the previously mentioned authors.In the separated atom limit, the state under consideration does not dissociate into H+ + H-, although the ionic character of the wave function is dominating in the region 3 ≦ R ≦ 8 a.u. The connections with earlier calculations and methods, especially the scaled version of the MO-LCAO approximation, are also pointed out and discussed.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020105
