ISSN:
0018-019X
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
2,4, 6-Trimethylphenyl-[γ-14C]-allyläther (I) lagert sich beim Erhitzen in ein Gemisch dieses Äthers mit seinem [a-14C]-Isotopisomeren urn. Die spez. Geschwindigkeit dieser Isomerisierungsreaktion bei 170º in Diathylanilin wurde gemessen. Ferner wurde die quasi Stationarkonzentration der mit dem Äther im Gleichgewicht stehenden Dienone: 2-Allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-3,5-dien-l-on (XI) und 4-Allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dien-1-on (XII) bestimmt. Vor allem XI erleidet beim Erhitzen teilweise eine homolytische Spaltung in Allyl- und 2,4,6-Triniethylphenoxyl-Radikal. Bei Gegenwart von 2,6-Dimethylphenol wird das Allylradikal auf das erstere unter Bildung von 2, 6-Dimethyl-4-[α-14C]- und [γ-14C]-allylphenol übertragen. o-Kresotinsäure-methylester und 2,6-Dimethylphenyl-methyläther werden praktisch nicht allyliert. Die wahrscheinlich ebenfalls von XI ausgehende Isomerisierungsreaktion ist von der Radikalspaltung unabhängig und stellt einen essentiell intramolekularen Prozess dar. Beim längeren Erhitzen von 2,4,6-Trimethylphenyl-allyl-äther mit Anthracen bildet sich zur Hauptsache das Dienaddukt XVI.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19590420345
