ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXIV1). Investigations Concerning the Influence on the Thermal Behaviour of (Z)-Perchloro-2,4-pentadienones by Substituents Attached to C-1The synthesis of the pentadienones 1d - f from the acyl chloride 1g is described. As previously demonstrated with 1a - c the rate of 1,5-pentadiene oxygen transfer to 2a - c is influenced by I-effects of the substituents bonded at C-1. The strong electron-attracting power of the cyano group in 1d and likewise of the trichloromethyl group in 1e prevents the rearrangements to 2d and 2e, respectively. The efficiency of electron-donating tert-butyl group in 1f is weakened by steric effects so far that the reaction 1f → 2f runs much more slowly than 1b → 2b. The preparative evidence for the rearrangement 1f → 2f is given by conversion of 1f and the acid 4, corresponding to 2f, into the same pyrone 3.
Notes:
Die Pentadienone 1d - f werden aus dem Säurechlorid 1g synthetisiert. Wie früher an 1a - c gezeigt, wird die Geschwindigkeit der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung durch I-Effekte der Substituenten am C-1 beeinflußt. Bei 1d verhindert die stark elektronenziehende Wirkung der Cyangruppe und gleicherweise bei 1e die der Trichlormethylgruppe die Umlagerung zu 2d bzw. 2e. In 1f wird die Donatorwirkung der tert-Butylgruppe durch sterische Effekte so stark geschwächt, daß die Reaktion 1f → 2f viel langsamer abläuft als 1b → 2b. Zur präparativen Absicherung der Umlagerung 1f → 2f werden 1f und die 2f entsprechende Säure 4 in das gleiche Pyron 3 übergeführt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800308
