ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
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General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Bei übertragung der in alkalischem Medium ablaufenden Nitromethan-Kondensation auf geeignete Dialdehyde ergibt sich infolge des Einbaus der CH3-Gruppe des Nitromethans in den Ring ein allgemeines Cyclisierungsprinzip, das zu 5-, 6- und 7-Ringen führt und auf aliphatische und aromatische Dialdehyde sowie „Zucker-Dialdehyde“ gleichermaßen anwendbar ist. - Mit Glyoxal wird 1.4-Dinitro-1.4-didesoxy-neo-inosit, mit Glutardialdehyde trans-2-Nitrocyclohexan-1.3-diol erhalten, während die Cyclisierung von xyloTrihydroxyglutardialdehyd zu Nitrodesoxyinositen mit scyllo-, myo-1- und muco-3-Konfiguration führt. - Bei aromatischen Dialdehyden schließt sich der Cyclisierung eine Wasser-Abspaltung an. So liefern Phthaldialdehyd und Naphthalin-2.3-dialdehyd 2-Nitroindenol bzw. 2-Nitrobenzindenol und Homophthalaldehyd 2-Nitronaphthalin. - Die Anwendung auf „Zucker-Dialdehyde“ (durch Perjodat-Oxydation von Monosacchariden entstehende Diglykol-Derivate) führt zu einer ausgezeichneten Synthese von 3-Aminozuckern, da bei Cyclisierung glatt 3-Nitro-3-desoxypyranosen und durch deren Hydrierung entsprechende 3-Amino-Derivate gebildet werden. So führt die Reaktionsfolge Perjodat-Oxydation → Nitromethan-Cyclisierung → Hydrierung im Falle der α-D- und β-D-Pentoside zu 3-Amino-3-desoxy-D- bzw. -L-pentosiden mit ribo-, xylo- und arabino-Konfiguration. α-D-Hexoside liefern 3-Amino-3-desoxy-Derivate der Glucose, Mannose und Talose, β-D-Hexoside solche mit gluco-, manno- und galakto-Konfiguration. Ausgehend von 6-Desoxy-D- oder -L-hexosiden wurden die 3-Amino-3.6-didesoxy-glucoside der D- bzw. L-Reihe erhalten; ausgehend von 1.6-Anhydrozuckern 3-Aminohexosane mit gulo-, ido- und altro-Konfiguration. - Die Cyclisierung der aus Sedoheptulose und α-Methyl-4.6-O-äthyliden-D-glucosid durch Perjodat-Oxydation entstehenden Dialdehyde führt zu 3-Nitro- und nach Hydrierung zu 3-Amino-3-desoxyheptopyranose-Derivaten.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19640760204
