ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Die Chinolepoxide des p-Kresols und Östrons mittels Photooxygenierung und Titan(IV)- oder Vanadium(V)-katalysiertem SauerstofftransferWenn 4-Hydroperoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-on (1) und 10β-Hydroperoxy-1,4-östradien-3,17-dion (3), die durch Photooxygenierung von p-Kresol bzw. Östron leicht zugänglich sind, mit Ti(OiPr)4 behandelt werden, entstehen die Chinolepoxide 5 bzw. 6a, b. Es werden dabei auch signifikante Mengen der Chinole 2 bzw. 4 gebildet, welche durch Sharpless-Oxidation mit tert-Butylhydroperoxid und Ti(OiPr)4 oder VO(acac)2 als Katalysatoren in hohen Ausbeuten in 5 bzw. 6a, b übergeführt werden konnten. Epoxidierung des Chinols 4 mit m-CPBA ergab durch Bayer-Villiger-Umlagerung bevorzugt das Lacton 7, was den Vorzug der jetzigen synthetischen Methode unterstreicht.
Notes:
On treatment with Ti(OiPr)4, 4-hydroperoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (1) and 10β-hydroperoxy-1,4-estradiene-3,17-dione (3), readily available by photooxygenation of p-cresol and estrone, respectively, were converted to the corresponding epoxy quinols 5 and 6a, b. Also significant amounts of the respective quinols 2 and 4 were obtained, which could be transformed in high yields into 5 and 6a, b by Sharpless oxidation with tert-butyl hydroperoxide using Ti(OiPr)4 or VO(acac)2 as catalysts. Epoxidation of the quinol 4 with m-CPBA led preferentially to the lactone 7 by Bayer-Villiger rearrangement, showing the advantage of the present synthetic method.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210105
