ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trimethylsilyl Cyanide - A Reagent for Umpolung, XII. Intramolecular Diels-Alder Reaction of Dienals via UmpolungUmpolung of dienals 1 and 2 with trimethylsilyl- or triethylsilyl cyanide and reaction with olefinic alkylating reagents 7-10 furnishes products 11-16 in high yields. On heating to 180°C these products, containing a diene and a dienophilic moiety, undergo in most cases quantitative intramolecular Diels-Alder reactions. Since the cycloadducts can be deprotected under very mild conditions, hexahydro-indenones (22, 25) and -naphthalinones (27, 29) can be synthesized for the first time avoiding isomerisation of the double bond. Intramolecular cycloadditions without protected carbonyl groups in the precursor (19, 21) yield hexahydro-naphthalinones (30, 34) with conjugated double bonds exclusively, whereas ring closure to hexahydro-indenones (33) fails. Related examples described in the literature suffer from the same drawback.
Notes:
Aus den Dienalen 1 und 2 sind durch Umpolung mit Trimethyl- oder Triethylsilylcyanid und Reaktion mit den olefinischen Alkylierungsmitteln 7-10 die Produkte 11-16 glatt zugänglich. Diese enthalten eine Dien- und eine Dienophileinheit in der Weise, daß durch Erhitzen auf 180°C meist quantitative intramolekulare Diels-Alder-Reaktion eintritt. Da sich die Cycloaddukte (24, 26, 28) unter sehr milden Bedingungen entschützen lassen, sind erstmals Hexahydro-indenone (22, 25) und -naphthalinone (27, 29) ohne Isomerisierung der Doppelbindung zugänglich. Intramolekulare Cycloadditionen mit ungeschützter Carbonyl-funktion im Edukt (19, 21) führen stets zu Hexahydronaphthalinonen mit konjugierter Doppelbindung (30, 34), während der Ringschluß zu Hexahydroindenonen (33) ausbleibt. Verwandte Literaturbeispiele zeigen die gleichen Nachteile.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190817
