ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermal Addition of Alkanes to Alkenes, II. Addition of Cyclohexane to Acrylate in a Free Radical Chain ReactionAlkanes can be added to alkenes in a thermally initiated reaction. Kinetic studies on the addition of cyclohexane to phenyl acrylate clearly revealed that a radical chain reaction is involved. The results can only be satisfactorily explained in terms of a symproportionation of the alkane and the alkene to give two alkyl radicals. This initiation reaction is very slow (220°C: ki ≈ 6 · 10-13 l · mol-1 · s-1, t1/2 ≈ 3 · 104 a). Kinetic isotopic effects of the initiation reaction and of the H-transfer reaction from cyclohexane to alkyl radical 6b have been measured. β-Scission of the intermediate adduct radicals has been measured as well. Quite normal reaction rates are observed near the critical point of cyclohexane.
Notes:
Alkane können thermisch initiiert an Alkene addieren. Die kinetische Untersuchung der Addition von Cyclohexan an Acrylsäure-phenylester zeigte, daß die Reaktion als Radikalkettenreaktion verläuft. Die Ergebnisse können befriedigend nur durch eine Startreaktion erklärt werden, bei der Alkan und Alken zu zwei Alkylradikalen symproportionieren. Die Startreaktion ist sehr langsam (220°C: ki ≈ 6 · 10-13 l · mol-1 · s-1, t1/2 ≈ 3 · 104 a). Die kinetischen Isotopeneffekte der Startreaktion und der Wasserstoffübertragungsreaktion von Cyclohexan auf Alkylradikal 6b wurden gemessen. Die β-Spaltung der intermediären Adduktradikale wurde ebenfalls gemessen. Die Reaktionsgeschwindigkeiten, die nahe dem kritischen Punkt von Cyclohexan beobachtet wurden, sind ganz normal.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190212
