ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ein wasserlösliches Tetraoxa[7.1.7.1]paracyclophan: Synthese und Wirt-Gast-Wechselwirkungen mit alicyclischen und kationischen aromatischen Gastmolekülen in wäßriger LösungAls wasserlöslicher makrocyclischer Wirt für unpolare Gastmoleküle wurde das Tetraoxa[7.1.7.1]paracyclophan 1 synthetisiert. In der Schlüsselreaktion der Synthese von 1 wurden zwei Äquivalente 1-Acetyl-4,4-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)piperidin (4) mit zwei Äquivalenten 1-Acetyl-4,4-bis[2-(p-tolylsulfonyl)ethyl]piperidin (8) zum Tetraoxa[7.1.7.1]-paracyclophan 9 cyclisiert. Die Synthese von 8, ausgehend von 1-Acetyl-4-piperidon, wird beschrieben. 1 wurde in der Reaktionsfolge 9 → 10 → 11 → 2 → 1 erhalten. Die Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren von 1, wird diskutiert. - 1H-NMR-Untersuchungen der Wirt-Gast-Wechselwirkungen in wäßriger Lösung zwischen 1 und aromatischen Gastmolekülen mit kationischen Resten und zwischen 1 und alicyclischen Gastmolekülen werden beschrieben. Die Assoziationskonstanten Ka (1 · mol-1) der Komplexe wurden entweder durch Fest-Flüssig-Extraktion und über kompetitive Inhibitionsexperimente bestimmt oder anhand der NMR-Komplexierungsverschiebungen Δδ abgeschätzt.
Notes:
As water-soluble macrocyclic host for apolar guest molecules, the tetraoxa[7.1.7.1]paracyclophane 1 was synthesized. In the key reaction of the synthesis, two equivalents of 1-acetyl-4,4-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)piperidine (4) and two equivalents of 1-acetyl-4,4-bis[2-(p-tolylsulfonyl)ethyl]piperidine (8) were cyclized to the tetraoxa[7.1.7.1]paracyclophane 9. The synthesis of 8 starting from 1-acetyl-4-piperidone is described. 1 was obtained following the reaction sequence 9 → 10 → 11 → 2 → 1. The temperature dependency of the 1H NMR spectra of 1 is discussed. -1H NMR studies of host-guest interactions in aqueous solutions between 1 and aromatic guest molecules bearing cationic residues and between 1 and alicyclic guest molecules are described. The association constants Ka (1 · mol-1) of the complexes were either determined by solid-liquid extraction and from competitive inhibition experiments, or estimated from NMR complexation shifts Δδ.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180932
