ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Carbocations, Carbanions, and Carbenes as Ring Members of Crown EthersDi- and triarylmethyl crown ethers containing carbocations (3a, b), carbanions (4a - c), and carbene centers (5) are synthesized. Starting with the benzophenono crown 2a, the carbinols 8a, b and the carbenium ligands 3a, b were prepared. Their thermodynamic stability was evaluated and compared with that of the uncrowned reference compounds 9c, d. The carbanionic crowns 4a - c were generated from the methylene compounds 1a, b, e. Reactions were carried out with 4a. The influence of the crown ring on the ion pair type present was studied by UV/Vis spectroscopy. The crown carbene 5 was obtained from the hydrazone 2c and the tosylhydrazone 2d and characterized by its inter- and intramolecular reaction products 12, 13. The derivatives 2e, f and the double crown 10 were synthesized to investigate the carbonyl reactivity of 2a. The formation of crystalline complexes of 1c with NaSCN, of the oxo crown 2a with KSCN, of the oxime 2e with NH4SCN, and the carboxylic acid 1d with NH3 is described and discussed in terms of a participation of the functional group of the crown in the coordination of the guest.
Notes:
Di- und Triarylmethyl-Kronenether mit Carbokation- (3a, b), Carbanion- (4a — c) und Carben-Zentren (5) als Ringbestandteile wurden synthetisiert. Ausgehend von der Benzophenon-Kronen-verbindung 2a wurden über die Carbinole 8a, b die Carbenium-Liganden 3a, b dargestellt. Ihre thermodynamische Stabilität wurde ermittelt und mit derjenigen der unverkronten Referenzverbindungen 9c, d verglichen. Die Carbanion-Kronenverbindungen 4a - c wurden aus den Methylen-Verbindungen 1a, b, e erzeugt. Mit 4a wurden Reaktionen durchgeführt, und anhand UV/Vis-spektroskopischer Daten wird der Einfluß des Kronenrings auf die Art des vorliegenden Ionenpaars erörtert. Aus dem Hydrazon 2c und dem Tosylhydrazon 2d wurde das verkronte Carben 5 erhalten und mittels seiner intra-und intermolekularen Folgeprodukte 12 und 13 charakterisiert. Zur Untersuchung der Carbonylreaktivität von 2a wurden die Derivate 2e, f und die Doppelkronenverbindung 10 dargestellt. Die Bildung Kristalliner Komplexe von 1c mit NaSCN, der Oxo-Kroneverbindung 2a mit KSCN, des Oxims 2e mit NH4SCN und der Carbonsäure 1d mit NH3 wird beschrieben und die Beteiligung der funktionellen Gruppe der Krone an der Koordination des Gasts erörtert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180613
