ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereoselectivity in the Hydride Reduction of Acyclic Diketones (1,2-, 1,3-, 1,4-, and 1,5-Induction)Diketones 2, 5, 9, and 19 as well as hemiketal 22 react with lithium aluminum hydride to give mixtures of d,l- and meso-diols. The stereochemical assignment of the diols can be obtained either by direct comparison with authentic samples (1,2-diols) or by NMR differentiation of diastereotopic groups (1,3- and 1,5-diols) or by stereospecific cyclization to the sila-heterocycles 12 and 13 (1,4-diols). The 1,2- and 1,4-diketones preferably produce meso-diols, whereas 1,3- and 1,5-diketones mostly lead to d,l-isomers. These alternating stereoselectivities can be explained by a stepwise reduction generating complexes of types 24-27 which are attacked by excess hydride via a diastereoface differentiating mode.
Notes:
Die Diketone 2, 5, 9 und 19 sowie das Halbketal 22 reagieren mit Lithiumaluminiumhydrid zu Gemischen von d,l- und meso-Diolen. Deren stereochemische Zuordnung wurde bei den 1,2-Diolen durch direkten Vergleich mit authentischen Proben, bei den 1,3- und 1,5-Diolen durch die NMR-Signale diastereotoper Gruppen und bei den 1,4-Diolen durch stereospezifische Cyclisierung zu den Sila-Heterocyclen 12 und 13 getroffen. Während 1,2- und 1,4-Diketone bevorzugt meso- Diole liefern, führen 1,3- und 1,5-Diketone überwiegend zu den d,l-Isomeren. Die alternierenden Stereoselektivitäten lassen sich durch eine stufenweise Reduktion erklären, bei der cyclische Komplexe der Typen 24-27 auf der Stufe der Keto-Alkoholate von überschüssigem Hydrid diastereoface-differenzierend angegriffen werden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180230
