ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXIV. Higher [n.n]Paracyclophane Quinhydrones: Synthesis, Molecular Structure, and Spectroscopic PropertiesCharge-transfer(CT) absorptions in dependence on conformation-related donor-acceptor arrangements were investigated for [n.n]paracyclophane quinhydrones with n = 4, 5, and 6. Based on results of the X-ray structure analysis special aspects of the molecular and crystal structure of [4.4]paracyclophane quinhydrone 2 are discussed. - The two stereoisomeric tetramethoxy[5.5]-paracyclophanes 3 and 4 were prepared starting from 5 via 6-11 as well as by the alternative route via 12 and 13. The structural assignment of 3 and 4 was determined by X-ray structure analysis of 4. A thermal isomerisation 3 ⇌ 4 does not occur even at higher temperatures. On the other hand, partial oxidative demethylation of 3 and 4 led to a rapidly equilibrating mixture of the [5.5]paracyclophane quinhydrones 15 and 16. - In the [6.6]paracyclophane series the barrier to the mutual interconversion of pseudoortho and pseudogeminal isomers is further reduced. Therefore, the analogous synthetic route from 17 via 18-22 yielded only one tetramethoxy[6.6]paracyclophane 23 and only one [6.6]paracyclophane quinhydrone 24.
Notes:
Charge-Transfer(CT)-Absorptionen in Abhängigkeit von der konformations-bedingten Donor-Acceptor-Anordnung wurden für [n.n]Paracyclophan-Chinhydrone mit n = 4, 5 und 6 untersucht. Anhand der Röntgen-Strukturanalyse werden besondere Aspekte der Molekül- und Kristallstruktur des pseudogeminalen [4.4]Paracyclophan-Chinhydrons 2 diskutiert. - Die beiden stereoisomeren Tetramethoxy[5.5]paracyclophane 3 und 4 wurden ausgehend von 5 über 6-11 sowie über 12 und 13 dargestellt. Die Strukturzuordnung von 3 und 4 wurde durch Röntgen-Strukturanalyse von 4 geklärt. Eine thermische Isomerisierung 3 ⇌ 4 findet auch bei höherer Temperatur nicht statt. Dagegen führte partielle oxidative Demethylierung von 3 und 4 zu einem schnell sich einstellenden Gleichgewicht der [5.5]Paracyclophan-Chinhydrone 15 und 16. - In der [6.6]Paracyclophan-Reihe ist die gegenseitige Umwandlung von pseudoortho- und pseudogeminalen Isomeren weiter erleichtert. Der analoge Syntheseweg von 17 über 18-22 führte daher zu nur einem Tetramethoxy[6.6]paracyclophan 23 und nur einem [6.6]Paracyclophan-Chinhydron 24.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161207
