ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclic Diazastannylenes, XIII. [SnN2(CH3)2]4 and [SnNCH(CH3)2]4, Molecules with Cubane-like Structures1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,4λ2-diazasilastannetidine (1) reacts in benzene with N,N-dimethylhydrazine spontanously and with isopropylamine after warming shortly to yield N,N′-di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilazane (2) and the tetrameric molecules (SnN2Me2)4 (5) and (SnNCHMe2)4 (6). An X-ray structure determination (R = 0.026) proves 5 to be built of a very distorted Sn4N4-cube, the nitrogen atoms being attached to dimethylamino groups. In the crystal the molecules are linked together by Sn—Sn contacts (351 pm) forming a zick-zack band, which runs in the direction of the hexagonal axis. Typical Sn—N bond lengths are found to be 220.9 and 225.1 pm, while the mean N—N distance is 146.2 pm. When heated or by contact with oxygen the crystals of 5 decompose vehemently: the products are found to be β-tin, molecular nitrogen, and varying amounts of methane, ethane, and dimethylamine (by contact with oxygen small amounts of tin(II)-oxide are formed as well).
Notes:
1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,4λ2-diazasilastannetidin (1) reagiert in Benzol mit N,N-Dimethylhydrazin spontan und mit Isopropylamin nach kurzem Erwärmen zu N,N′-Di-tert-butyl-Si,Si-dimethylsilazan (2) und den Tetrameren (SnN2Me2)4 (5) und (SnNCHMe2)4 (6). Eine Röntgenstrukturbestimmung (R = 0.026) zeigt, daß 5 einen stark verzerrten Sn4N4-Kubus besitzt, an dessen Stickstoffatome Dimethylaminogruppen gebunden sind. Im Kristall sind die Moleküle über Sn—Sn-Kontakte (351 pm) zu einem Zickzack-Band verknüpft, das in Richtung der hexagonalen Achse verläuft. Typische Sn—N-Bindungslängen liegen bei 220.9 und 225.1 pm, während für N—N 146.2 pm ermittelt werden. Beim Erhitzen sowie bei Sauerstoffzufuhr zersetzen sich die Kristalle von 5 heftig: als Produkte erhält man β-Zinn, molekularen Stickstoff und in wechselnden Mengen Methan, Ethan und Dimethylamin (bei Sauerstoffeinwirkung auch geringe Mengen an Zinn(II)-oxid).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150611
