ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XIII. Preparation and Crystal Structures of Novel Mangana- and Rhenaphosphacycloalkanes by Substitution and Reductive Cycloelimination with ω-Chloro-1-(diphenylphosphino)alkanesThe three- to six-membered mangana- und rhenaphosphacycloalkanes of the type are obtained by reductive cycloelimination of the phosphane complexes (OC)4BrMPPh2-[CH2]n-Cl (3a-d, 3b′-d′) with sodium amalgam [eq. (4)]. 3a-d are accessible in substituting CO by the phosphanes PPh2-[CH2]n-Cl (2a-d) in BrMn(CO)5 (1) 3b′-d′ by reaction of [BrRe(CO)4]2 (1′) with 2b-d [eq. (1)]. The hitherto unknown phosphane PPh2-[CH2]4-Cl (2d) is formed by action of NaPPh2 on Cl-[CH2]4-Cl in THF and can easily be transformed with O2 into the oxide Oxid Cl-[CH2]4-P(O)Ph2 (4d) [eq. (2), (3)]. For the synthesis of 5c and 5c′ the reaction of PPh2-[CH2]3-MgCl with 1 1′, respectively, is also suitable [eq. (4)]. 5b is thermally labile and reacts with PPh3 under CO insertion into the Mn-C-σ bond to give the cyclic acyl derivative . 5b′ and 5c crystallize in the monoclinic space groupe P21/n and C2/c with Z = 4 and 8, respectively.
Notes:
Drei- bis sechsgliedrige Mangana- und Rhenaphosphacycloalkane des Typs erhält man durch reduktive Cycloeliminierung der Phosphankomplexe (OC)4BrMPPh2-[CH2]n-Cl (3a-d, 3b′-d′) mit Natriumamalgam [Gl. (4)]. 3a-d sind durch Austausch von CO gegen die Phosphane PPh2-[CH2]n-Cl (2a-d) in BrMn(CO)5 (1) zugänglich, 3b′-d′ durch Umsetzung von [BrRe(CO)4]2 (1′) mit 2b-d [Gl. (1)]. Das bisher unbekannte Phosphan PPh2-[CH2]4-Cl (2d) bildet sich bei der Einwirkung von NaPPh2 auf Cl-[CH2]4-Cl in THF und läßt sich mit O2 leicht in das Oxid Cl-[CH2]4-P(O)Ph2 (4d) überführen [Gl.(2), (3)]. Für die Synthese von 5c und 5c′ eignet sich auch die Reaktion von PPh2-[CH2]3-MgCl mit 1 bzw. 1′ [Gl. (4)]. 5b ist thermisch labil und reagiert mit PPh3 unter CO-Insertion in die Mn-C-σ-Bindung zum cyclischen Acylderivat . 5b′ und 5c kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/n bzw. C2/c mit Z = 4 bzw. 8.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140713
