ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Lewis Acid Mediated α-Alkylation of Carbonyl Compounds, VII. Regio and Position Specific α-tert-Alkylation of KetonesStructurally different ketones can be alkylated at the α-position via their silyl enol ethers with tert-alkyl halides in the presence of Lewis acids such as titanium tetrachloride (→27-35). Concerning the alkylation agent, the position specific introduction of branched and cyclic tert-alkyl groups is possible (→41-49). Bridgehead halides of the type 1-adamantyl bromide react analogously (→52-61). Silyl enol ethers derived from unsymmetrical ketones react regiospecifically (→63, 64, 66, 67). If the reaction partners contain additional functional groups such as aryl residues (→68, 69) or ester groups (→71) or primary alkyl halide moieties (→73), selectivity in the desired manner is observed. α, α′-Bis-tert-alkylated ketones (74-76) are also easily accessible, but not the α, α-isomers.
Notes:
Strukturell unterschiedliche Ketone lassen sich über die entsprechenden Silylenolether mit tert-Alkylhalogeniden in Gegenwart von Lewis-Säuren wie Titantetrachlorid in der α-Stellung glatt alkylieren (→27-35). Die positionsspezifische Einführung von verzweigten und cyclischen tert-Alkylresten ist möglich (→41-49). Brückenkopfhalogenide vom Typ 1-Adamantylbromid reagieren analog (→52-61). Silylenolether aus unsymmetrischen Ketonen reagieren regiospezifisch (→63, 64, 66, 67). Enthalten die Reaktionspartner zusätzliche funktionelle Gruppen wie Arylreste (→ 68, 69), Estergruppen (→71) oder primäre Alkylhalogenid-Einheiten (→73), so wird eine Selektivität im gewünschten Sinne beobachtet. α,α′-Bis-tert-alkylierte Ketone (74-76) sind ebenfalls leicht zugänglich, nicht jedoch die α, α-Isomeren.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801131208
