ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermolabile Hydrocarbons, XII. Conformational Analysis of 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethanesQuantitative conformational analysis by means of EFF and EHMO calculations shows that the meso-diastereomers of 1,2-dialkyl-1,2-diarylethanes 1 and the DL-diastereomers 1a-c, e adopt the anti-conformation. In contrast, the DL-diastereomers 1d, f, g prefer the gauche-1-conformation because of the geminal repulsion of the large C(CH3)3 and Si(CH3)3 groups. - These computional results are confirmed by the X-ray structural analysis of meso- and DL-1d and by NMR and dipole moment measurements. - The differences in conformational behavior between these 1,2-dialkyl-1,2-diarylethanes and the sym. tetraalkyl- and tetraarylethanes (1) is uniformly explained by the magnitude of repulsion between geminal substituents R. Because of their shape, aryl groups produce less geminal hindrance than alkyl groups.
Notes:
Die quantitative Konformationsanalyse von 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethanen 1 durch Rechnungen mit EFF- und EHMO-Methoden zeigt, daß alle meso-Diastereomeren von 1 und die DL-Formen 1a-c und e die anti-Konformation einnehmen; die DL-Formen 1d, f und g dagegen bevorzugen wegen der starken geminalen Repulsion ihrer voluminösen tert-Butyl- und Si(CH3)3-Reste das Rotamere vom gauche-1-Typ. - Diese Ergebnisse werden durch Röntgenstrukturanalysen von meso- und DL-1d sowie NMR-Daten und Dipolmomentmessungen bestätigt. Einheitlich gedeutet werden die Unterschiede des konformativen Verhaltens dieser 1,2-Dialkyl-1,2-diarylethane im Vergleich zu symm. Tetraalkyl- und Tetraarylethanen (1) durch das Ausmaß der Repulsion zwischen den geminalen Substituenten R. Arylreste erzeugen wegen ihrer Form einen deutlich geringeren geminalen Druck als Alkylreste.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130522
