ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Formation of Oxirenes from Cyclic α-DiazoketonesThe reactions following the nitrogen elimination from 2-diazo-12-methyl-1-cyclododecanone (15) are studied. In the intermediate 12-membered α-oxocarbene 17 the first example of a photochemically and thermally induced 1,2-shift of oxygen in a cyclic α-oxocarbene is described. The rearrangement involves the condensed oxirene system 18. The occurrence of the two isomeric α-oxocarbenes 17 and 17′ is demonstrated by the subsequent 1,2-hydrogen rearrangement to isomeric α,β-unsaturated ketones (19, 20 and 19′, 20′). In contrast no oxirene participation is found in the silver oxide-catalysed reaction.
Notes:
Die Folgereaktionen nach der Stickstoff-Abspaltung aus 2-Diazo-12-methyl-1-cyclododecanon (15) werden untersucht. Am intermediären 12-Ring-α-oxocarben 17 wird das erste Beispiel einer photochemisch und thermisch ausgelösten 1,2-Sauerstoffverschiebung in cyclischen α-Oxocarbenen beschrieben. Die Umlagerung verläuft über das kondensierte Oxiren-System 18. Das Auftreten der beiden isomeren α-Oxocarbene 17 und 17′ wird durch die nachfolgende 1,2-Wasserstoff-verschiebung zu isomeren α,β-ungesättigten Ketonen (19, 20 und 19′, 20′) belegt. Im Gegensatz dazu wird bei der silberoxid-katalysierten Reaktion keine Oxiren-Beteiligung gefunden.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110436
