ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Double Metallation of Benzyl- and Allylmercaptanes; the Thiobenzaldehyde and Thioacrolein DianionsDouble deprotonation of benzyl, allyl and 2-methylallyl mercaptane furnishes thiocarbonyl dianiones 2, 12, and 15, respectively. The novel nucleophiles react with alkyl halides, epoxides, and carbonyl derivatives to give good yields of products of type 3, 13/14, and 16/17, respectively. The doubly lithiated allyl mercaptanes are preferentially attacked by all of the employed electro-philes in the γ-position (60/40-90/10 γ/α-ratio) to lead to cis-vinyl sulfides 13 and 16. These can be converted into sulfur-free propanal derivatives 22-26 in high yields. 12 resembles synthetically the otherwise not available 3-lithiopropionaldehyde (18′, homoenolate).
Notes:
Thiocarbonyl-Dianionen lassen sich quantitativ durch doppelte Deprotonierung aus Benzyl-(→2), Allyl- (→12) und 2-Methylallylmercaptan (→15) erzeugen. Die neuen Nucleophile setzen sich mit Alkylhalogeniden, Epoxiden und Carbonylverbindungen in guten Ausbeuten zu Produkten vom Typ 3, 13/14 bzw. 16/17 um. Die doppelt metallierten Allylmercaptane reagieren mit allen bisher getesteten Elektrophilen bevorzugt in γ-Stellung (60/40—90/10 für γ/α) zu cis-Vinyl-sulfiden 13 und 16, die in guten Ausbeuten in schwefelfreie Propionaldehydderivate 22-26 übergefuhrt werden konnten. 12 entspricht damit synthetisch dem nicht direkt zugänglichen 3-Lithio-propionaldehyd (18′, Homoenolat).
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100528
