ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies of Electron-Depleted Thiocarbonyl Compounds, 2. Trithiocarbonate S,S-DioxidesEleven trithiocarbonate S,S-dioxides 1 were prepared by treatment of chlorodithioformates with sulfinic acid salts and their properties investigated. In the reaction of methyl chlorodithioformate with sodium methanesulfinate, methyl (methylsulfonyl)(methylthio)methyl trithiocarbonate (4a) is formed instead of the expected 1. Compounds 4 can also be obtained by reduction of 1 with sulfinates, thiophenols, or tetrabutylammonium borohydride. Sodium diethyl methylmalonate is thioacylated by S′-phenyl S-p-tolyl trithiocarbonate S,S-dioxide (1i) to yield diethyl methyl(phenylthiothiocarbonyl)malonate(13), while the less bulky phenyllithium attacks 1i in a nucleophilic manner at the thiono sulfur to yield S′,S″-diphenyl S-p-tolyl trithioorthoformate S,S-dioxide (15). Inverse addition of Grignard solutions to 1 produces the 1-sulfonyl -1,2,2-trithioethylenes 19.
Notes:
Durch Umsetzung von Chlordithioformiaten mit Sulfinsäuresalzen wurden elf Trithiocarbonat-S.S-dioxide 1 dargestellt und auf ihre Eigenschaften untersucht. Bei der Umsetzung von Methyl-chlordithioformiat mit Natrium-methansulfinat bildet sich statt des erwarteten 1 Methyl-[(methylsulfonyl)(methylthio)methyl]-trithiocarbonat (4a). Die Verbindungen 4 erhält man auch bei der Reduktion von 1 mit Sulfinaten, Thiophenolen oder Tetrabutylammoniumboranat. Natrium-methylmalonsäure-diäthylester wird von S′-Phenyl-S-p-tolyl-trithiocarbonat-S,S-dioxid (1i) zu Methy(phenylthiothiocarbonyl)malonsäure-diäthylester (13) thioacyliert, während das weniger sperrige Phenyllithium 1i nucleophil am Thionschwefel unter Bildung von S′.S″-Diphenyl-S-p-tolyl-trithioorthoformiat-S,S-dioxid (15) angreift. Inverse Addition von Grignard -Verbindungen an 1 führt zu den 1-Sulfonyl-1,2,2-trithioäthylenen 19.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070720
