ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Spiro-pyrazoles and their Stereoelectronically Controlled van Alphen Rearrangements to Azaindolizines and Indazoles1,3-Dipolar additions of substituted diazocyclopentadienes (1) to mono- and disubstituted alkynes (2) yield as primary products the spiro-pyrazoles, 3, which can be isolated in certain cases. Depending on the substituents, spontaneous [1,5]-sigmatropic shifts occur affording pyrazolo-pyridines 4, 3 aH-indazoles 5, and indazoles 6, respectively. Cycloaddition to mono- substituted alkynes (2d, e) gives rise to the formation of products originating from two isomeric spiro-pyrazoles 3. The mechanism of the rearrangements is discussed.
Notes:
Bei der 1,3-dipolaren Cycloaddition von substituierten Diazocyclopentadienen (1) an mono- und disubstituierte Alkine (2) entstehen als Primäraddukte die Spiro-pyrazole 3, die in bestimmten Fällen isolierbar sind. In Abhängigkeit von den substituenten treten jedoch spontan [1,5]-sigmatrope Verschiebungen ein, die zu den Pyrazolo -pyridinen 4, den 3 aH-Indazolen 5 bzw. den Indazolen 6 führen. Bei der Cycloaddition mit monosubstituierten Alkinen (2d, e) werden Produkte isoliert, die auf orientierungsisomere Spiro-pyrazole 3 zurückgehen. Der Mechanismus der Umlagerungen wird diskutiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070625
