ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Rotational Isomerism in Partially Fluorinated Carbonyl(acetyl)cobalt ComplexesThe hitherto partially unknown acetyl compounds 3a - f are obtained according to equations (1) and (3) by the action of the partially fluorinated acetic anhydrides 1a and b on the carbonylmetallates Na[Co(CO)4] (2a) or Na[Co(CO)3PR3] (2b, c). The carbonyl(monofluoracetyl)-cobalt complexes 3c and e are present as rotational isomers in the temperature range from -100 to +80°C. Theoretical considerations show that a hindered rotation about the C—C-linkage is to be preferred to that about the Co—Cacyl-linkage. The compounds 3a - f can be decarbonylated between 0 and 70°C corresponding to the equations (2) and (4). On the basis of the i. r. spectra all the acetyl- and methyl complexes 3a - f and 4a - f mentioned here possess pseudo-C3v symmetry. The mass and 1H n. m. r. spectra are discussed.
Notes:
Bei der Einwirkung der teilweise fluorierten Acetanhydride 1a und b auf die Carbonyl-metallate Na[Co(CO)4] (2a) bzw. Na[Co(CO)3PR3] (2b, c) erhält man gemäß Gl. (1) und (3) die bisher z. T. noch unbekannten Acetylverbindungen 3a - f. Die Carbonyl(monofluoracetyl)kobalt-Komplexe 3c und e liegen im Temperaturbereich von -100 bis +80°C als Rotationsisomere vor. Theoretische Überlegungen ergeben, daß eine gehinderte Rotation um die C—C-Bindung gegenüber einer solchen um die Co—Cacyl-Bindung zu bevorzugen ist. Die Verbindungen 3a - f lassen sich zwischen 0 und 70°C entsprechend Gl. (2) und (4) decarbonylieren. Aufgrund der IR-Spektren besitzen alle hier aufgeführten Acetyl- und Methylkomplexe 3a - f und 4a - f pseudo -C3v-Symmetrie. Die Massen- und 1H-NMR-Spektren werden diskutiert.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070505
