ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Cyclisation Reactions of N.N′-Bis(diorganylphosphino)-S.S-dimethyl- sulfodiimidesN.N′-Phosphino-substituted S.S-dimethylsulfodiimides, prepared from S.S-dimethylsulfodiimide and diorganylchlorphosphines, can be used for the synthesis of heterocyclic compounds with S, N, P and C-atoms as ring linkages. 1b-e react with N.N′-dibromo-S.S-dimethylsulfodiimide to give the cyclic eight -membered biphosphonium salts 5b-e. These lose methylbromide when heated under formation of the neutral eight-membered rings 6b-e. The reaction of S.S-dimethylsulfodiimide with dichlorophenylphosphine gives the cyclic eight-membered bisphosphine 7, which forms a bicyclic salt 11 on reaction with N.N′-dibromo-S.S-dimethylsulfodiimide. In 11 the two phosphorous bridge atoms are linked by three S.S-dimethylsulfodiimide molecules. The cyclic seven-membered dialkylidendiphosphorane 12 can be obtained by addition of 1d to dimethyl acetylenedicarboxylate. The reaction of 1.2-bis(bromomethyl)benzene with 1d yields the nine-membered ring salt 14. - Some properties and the 1H n.m.r. spectra of the new compounds are reported.
Notes:
N.N′-Phosphino-substituierte S.S-Dimethyl-sulfodiimide (1a-f) werden aus S.S-Dimethyl-sulfodiimid und Diorganylchlorphosphinen hergestellt. Sie eignen sich zum Aufbau von heterocyclischen Verbindungen, in denen außer S, N und P auch C-Atome Ringglieder sein können. Mit N.N′-Dibrom-S.S-dimethyl-sulfodiimid reagieren 1b-e zu den 8 gliedrigen Bis-phosphoniumsalzen 5b-e, die beim Erhitzen unter Eliminierung von Methylbromid in die ungeladenen Achtringe 6b-e übergehen. Die Umsetzung von S.S-Dimethyl-sulfodiimid mit Dichlorphenylphosphin liefert das 8 gliedrige cyclische Bis-phosphin 7, das mit N.N′-Dibrom-S.S-dimethyl-sulfodiimid zum bicyclischen Ringsalz 11 reagiert, in dem zwei P-Brückenkopfatome über drei S.S-Dimethyl-sulfodiimid-Einheiten verknüpft sind. - Das 7 gliedrige cyclische Dialkyliden-diphosphoran 12 entsteht durch Addition von 1d an Acetylen-dicarbonsäure-dimethylester. Einwirkung von 1.2-Bis(brommethyl)-benzol auf 1d führt zum 9 gliedrigen Ringsalz 14. - Einige Eigenschaften und die 1H-NMR-Spektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711041217
