ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on Diazo Compounds, VII. Comparative Kinetic Investigations on the Thermal Stability of Aliphatic Diazo CompoundsThe thermal stabilities of 16 aryl-, carbonyl-, sulfonyl-, phosphinyl- and phosphono-substituted diazomethanes are compared. From kinetic measurements on the decomposition of the diazo compounds in mesitylene the comparison values τ100, T 0.1 and k100 as well as the activation energy Ea of the N2-elimination were determined (see table 1). The following series of substituents with increasing stabilizing effect was derived:C6H5 〈 C6H5CO 〈 CH3CO 〈 Aryl-SO2 〈 (C6H5)2PO 〈 C2H5OCO 〈 (C2H5O)2PO 〈 H Carbonyl diazo compounds are thermally less stable than their PO-analogs (see figure 1), because of the mesomerism C ↔ D resulting from the interaction of the CO- and CN2-groups.
Notes:
Die thermischen Stabilitäten von 16 aryl-, carbonyl-, sulfonyl-, phosphinyl- und phosphono-substituierten Diazomethanen werden verglichen. Aus der Zersetzungskinetik in Mesitylen werden die Vergleichsgrößen τ100, T0.1 bzw. k100 sowie die Aktivierungsenergie Ea der N2-Abspaltung bestimmt. (s. Tab. 1). Eine Stabilisierungsreihe für die folgenden Substituenten wird abgeleitet: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm C}_{\rm 6} {\rm h}_{\rm 5} {\rm 〈 C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5}{\rm CO 〈 CH}_{\rm 3} {\rm CO 〈 Aryl - SO}_{\rm 2} {\rm 〈 (C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm)}_{\rm 2} {\rm PO 〈 C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm OCO 〈 (C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm O)}_{\rm 2} {\rm PO 〈 H} $$\end{document}Carbonyl-diazoverbindungen sind thermisch instabiler als ihre PO-Analogen (s. Abbild.), bedingt durch mesomere Wechselwirkungen zwischen CO- und CN2-Gruppe gemäß C↔D.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030519
