ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The molecular weight of low molecular poly(propylene glycols) are determined by a ultracentrifugal method, by a vapour pressure method, and through the analysis of their end groups. The molecules of the low molecular weight products (M 〈 800) partly undergo association in toluene, but not in methanol.The measurements obtained by both the vapour pressure and the analysis of the end groups methods are in good agreement for those products having a molecular weight less than 2000, but they differ for molecular weights of the poly(propy1ene glycols) greater than 2000 ; the vapour pressure measurement would hence give smaller values of the molecular weight owing to the presence of low molecular weight impurities and their surface properties.A linear relationship exists between the specific volume and the reciprocal of the molecular weight: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm v = 1[ml/g] - k}/{\rm \bar M_w}$$\end{document}The relationship between the intrinsic viscosity and the molecular weight is represented by the equation: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = [\eta ]_0 + {\rm KM}^{\rm \alpha }$$\end{document} where [η]0 = 0 for some solutions.By representing the dependence of the intrinsic viscosity on the molecular weight following the STOCKMAYER and FIXMAN equation, different KO-values for the poly(propylene glycols) in diiferent solvents are obtained. The undisturbed coil dimensions of the poly-(propylene glycols) depend therefore on the solvent. The dependence of the coil dimensions on the molecular weight were calculated from the intrinsic viscosities and the molecular weights. The linear and branched poly(propy1ene glycols) of the same molecular weight have almost the same coil dimensions in tetrahl-drofuran, but different in toluene.The dependence of the 2. virial coefficients on the molecular weight cannot be repreriented by the relation A2 = f(M-0,5), neither for the linear nor for the branched samples.The HUGGINS constants of the poly(propy1ene glycols) in several solvents were calculated. They depend on the molecular weight as well as on the degree of association of the molecules in the solution.
Notes:
Die Molekulargewichte von niedermolekularen Polypropylenglykolen werden aus Ultrazentrifugenversuchen, aus dampfdruckosmotischen Messungen und durch Endgruppen analyse bestimmt. Die Moleküle der niedermolekularen Produkte (M 〈 800) sind in Toluol, nicht jedoch in Methanol zum Teil assoziiert.Die aus dampfdruckosmotischen Messungen und aus der Endgruppenanlyse berechneten Molekulargewichte stimmen nur bei Stoffen mit einem Molekulargewicht M 〈 2000 gut überein. Bei Polypropylenglykolen (M = 2000-4000) ergeben sich dagegen aus dampfdruckosmotischen Messungen zu kleine Molekulargewichte, die durch niedermolekulare Verunreinigungen und durch die Eigenschaften der Oberfläche der Lösungen verursacht werdenZwischen dem spezifischen Volumen v und dem reziproken Molekulargewicht M̄W besteht eine lineare Beziehung: v = 1[ml/g]-k/M̄w.Zwischen der Viskositätszahl [η] und dem Molekulargewicht M besteht folgende Beziehung: [η] = [η]0 + K·Mα, wobei [η]0 für einige Lösungen gleich Null ist.Bei der Darstellung der Molekulargewichtsabhängigkeit der Viskositätszahl nach STOCKMAYER und FIXMAN ergeben sich für die Polypropylenglykole in verschiedenen Lösungsmitteln unterschiedliche KΘ-Werte. Die ungestörten Knäueldimensionen der Polypropylenglykole sind demnach auch vom Lösungsmittel abhängig.Aus den Viskositätszahlen und den Molekulargewichten wird die Molekulargewichtsabhängigkeit der Knäueldimensionen berechnet. Lineare und verzweigte Polypropylenglykole besitzen in Tetrahydrofuran, nicht jedoch in Toluol bei einem bestimmten Molekulargewicht etwa die gleichen Knäueldimensionen.Die Molekulargewichtsabhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten läßt sich weder bei linearen noch bei verzweigten Polypropylenglykolen durch die Beziehung A2 = f(M-0,5) darstellen.Aus der Konzentrationsabhängigkeit der reduzierten spezifischen Viskosität werden die HUGGINS-Konstanten der Polypropylenglykole in verschiedenen Lösungsmitteln berechnet. Diese sind vom Molekulargewicht und vom Assoziationsgrad abhängig.
Additional Material:
15 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1967.021080108
