ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Element-Element-Bonds. V. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Tetrakis-(Trimethylstannyl)distibaneLithium bis(trimethylsilyl)antimonide · 2 tetrahydrofuran reacts with benzyl chloride to form benzylbis(trimethylsilyl)stibane 1 which by treatment with chlorotrimethylstannane smoothly affords its trimethylstannyl derivative 2. Selective photochemical decomposition of 2 yields dark red tetrakis(trimethylstannyl)distibane 4; from benzene modification 4a is precipitated.Comparative X-ray structure determinations of 4a at +20 and -120°C as well as of homologous tetrakis(trimethylsilyl)distibane 3 at -120°C (+20°C: [2]) show the Sb…Sb contacts within the almost linear chains of Sb—Sb dumb-bells to be shortened at -120°C by 7 (4a) and 10 pm (3), respectively. On the contrary, the Sb—Sb bond is not lengthened accordingly as found for tetramethyldistibane previously [3, 4].Molecular parameters determined for 4a at +20°C {Sb—Sb 288; Sb—Sn 280 pm; Sb—Sb—Sn 91° and 96°; Sn—Sb—Sn 92°} are in agreement with corresponding values of a second modification 4b obtained by Dräger, Breunig and coworkers [5]. The crystal structures of 3 and 4b are isotypic (type B) and related to the homeotypic one of 4a (type A).
Notizen:
Das aus Lithium-bis(trimethylsilyl)antimonid · 2 THF(1) THF: Tetrahydrofuran; DME: 1,2-Dimethoxyethan; TMS: Tetramethylsilan. und Benzylchlorid dargestellte Benzylbis(trimethylsilyl)stiban 1 setzt sich mit Chlortrimethylstannan zum Trimethylstannyl-Derivat 2 um. Dessen selektive Zersetzung am Tageslicht liefert das dunkelrote Tetrakis(trimethylstannyl)distiban 4.Vergleichende Röntgenstrukturanalysen bei +20 und -120°C zeigen sowohl für die aus Benzol kristallisierende Modifikation 4a als auch für das homologe Tetrakis(trimethylsilyl)distiban 3 (+20°C: [2]), daß die bei tiefer Temperatur innerhalb der fast linearen Ketten von Sb—Sb-Hanteln eintretende Verkürzung der Sb…Sb-Kontakte um 7 (4a) bzw. 10 pm (3) nicht wie beim Tetramethyldistiban [3, 4] zu einer Verlängerung der Sb—Sb-Bindung führt.Die von uns an 4a ermittelten Bindungsparameter {+20°C: Sb—Sb 288; Sb—Sn 280 pm; Sb—Sb—Sn 91°, 96° Sn—Sb—Sn 92°} stimmen gut mit den kürzlich von Dräger, Breunig u. Mitarb. [5] an einer zweiten Modifikation 4b erhaltenen Werten überein. Während die Kristallstrukturen von 3 und 4b isotyp sind (Typ B), ist die Kristallstruktur von 4a (Typ A) als hierzu homöotyp zu beschreiben.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895690106
