ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reactions of Short-Life Radicals, XI. Free Radical Substitution at the Nitrogen Atom: The Induced Degradation of 2-TetrazenesThe radical degradation of tetraphenyl-2-tetrazene (1a) and 1,4-dicyclohexyl-1,4-diphenyl-2-tetrazene (1b) is found to be accelerated by trialkyltin hydride. Stannyl radicals attack at N-1 or N-4. In a SH2α reaction, N2, the corresponding stannylamine and a radical ·N(R)R′ are formed. The latter is scavenged by R3SnH giving the amine; or it recombines with a stannyl radical at low hydride concentrations. Dicarbizolyldiazene 1c reacts by the same way, but not so the dipiperidinodiazene (1d). Importance of stabilization of ground and transition states on the spontaneous and the induced degradation are discussed. Values of t1/2, k, ΔH±, and ΔS± are given. Stannyl radicals also accelerate the splitting of tetraphenylhydrazine.
Notizen:
Der radikalische Zerfall von Tetraphenyl-2-tetrazen (1a) und 1,4-Dicyclohexyl-1,4-diphenyl-2-tetrazen (1b) wird durch Trialkylzinnhydrid beschleunigt. Beim Angriff von Stannyl-Radikalen an N-1 oder N-4 entstehen in einer SH2α-Reaktion N2, Stannylamin und ein Radikal ·N(R)R′, das durch R3SnH zum Amin abgefangen wird oder mit einem Stannyl-Radikal bei niedriger Hydrid-Konzentration rekombiniert. Auch Dicarbazolyldiazen 1c reagiert analog, nicht jedoch Dipiperidinodiazen (1d). Einflüsse der Stabilisierung von Grund- und Übergangszustand auf den Spontan- wie den induzierten Zerfall werden diskutiert, Werte für t1/2, k, ΔH* und ΔS* angegeben. Auch Tetraphenylhydrazin wird durch Stannyl-Radikale beschleunigt gespalten.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060737
