ISSN:
0044-2313
Keywords:
Ternary nickel phosphides
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strontium
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barium
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crystal structure
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phase transition
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
About Polymorphism of SrNi2P2 and Crystal Structure of BaNi2P2SrNi2P2 and BaNi2P2 were prepared by heating mixtures of the elements and investigated by single crystal X-ray methods. The Sr compound at room temperature crystallizes in a superstructure of the ThCr2Si2 type (NT-phase; Immm; Z = 6; a = 3.951(2), b = 11.853(2), c = 10.432(2) Å), which is caused by displacements of the atoms from the ideal positions; the P—P distances are 2.45 and 3.28 Å. With increasing temperature at 45°C (ambient pressure) and increasing pressure at 4 kbar (room temperature) respectively the compound undergoes first order phase transitions and crystallizes after that in the undistorted ThCr2Si2 type (I4/mmm; Z = 2). While the P atoms of the high temperature phase (HT-SrNi2P2: a = 3.948(1), c = 10.677(3) Å; 100°C) are isolated from each other (dp p: 3.12 Å) they most probably form pairs in the high pressure phase (HD-SrNi2P2: a = 4.003(1), c = 9.761(2) Å; ca. 4 kbar). This will be discussed on the basis of band structure calculations. BaNi2P2 (a = 3.947(1), c = 11.820(1) Å) also crystallizes in the ThCr2Si2 type structure, the P—P distance is extended to 3.71 Å.
Notes:
SrNi2P2 und BaNi2P2 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Sr-Verbindung kristallisiert bei Normaltemperatur in einer Überstruktur des ThCr2Si2-Typs (NT-SrNi2P2: Immm; Z = 6; a = 3,951(2), b = 11,853(2), c = 10,432(2) Å), die durch Auslenkung der Atome aus den idealen Positionen verursacht wird. Die P—P-Abstände längs [001] betragen 2,45 und 3,28 Å. Die Verbindung durchläuft mit steigender Temperatur bei 45°C (Normaldruck) sowie mit zunehmendem Druck bei ca. 4 kbar (Normaltemperatur) jeweils eine Phasenumwandlung 1. Ordnung und kristallisiert dann im unverzerrten ThCr2Si2-Strukturtyp (I4/mmm; Z = 2). Während bei der Hochtemperaturphase (HT-SrNi2P2: a = 3,948(1), c = 10,677(3) Å; 100°C) der P—P-Abstand längs [001] 3,12 Å beträgt, liegt er bei der Hochdruckphase (HD-SrNi2P2: a = 4,003(1), c = 9,761(2) Å; ca. 4 kbar) dem c/a-Verhältnis zufolge vermutlich bei 2,45 Å. Die Gründe für die Phasenumwandlungen werden an Hand der elektronischen Struktur diskutiert, BaNi2P2 (a = 3,947(1), c = 11,820(1) Å) kristallisiert ebenfalls im ThCr2Si2-Typ, der P—P-Abstand längs [001] ist hier auf 3,71 Å aufgeweitet.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231104
