ISSN:
0044-2313
Keywords:
Iron(II) complexes
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Schiff's base ligands
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crystal structure
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magnetic properties
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Mössbauer spectra
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electrochemistry
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Properties of Iron(II) Complexes with tetra- and pentadentate N,S-Chelate Ligands. Crystal Structure of [Fe(GBMA)py] · py (GBMA2- = Glyoxal bis-(2-mercaptoanil))The complexes glyoxal-bis-(2-mercaptoanil)iron(II) [Fe(GBMA)], diacetyl-bis-(2-mercaptoanil)iron(II), [Fe(DBMA)] and o-phthalaldehyde-bis-(2-mercaptoanil)iron(II) [Fe(PhBMA)] have been synthesized by reaction of the corresponding protonated ligands with anhydrous iron(II)-acetate. Pyridine-2,6-dialdehyde-bis-(2-mercaptoanil)iron(II), [Fe(PyBMA)] was obtained by a template synthesis with pyridine-2,6-dialdehyde, 2-aminothiophenol and iron(II)-acetate. Recrystallizing the complexes [Fe(GBMA)] and [Fe(DBMA)] from pyridine afforded [Fe(GBMA)py] · py and [Fe(DBMA)py] · py. For all complexes the magnetic properties have been determined, and the Mössbauer spectra were recorded at 82 K. Compounds [Fe(GBMA)] and [Fe(DBMA)] show quasi reversible redox properties in the cyclovoltammogram, while for [Fe(PhBMA)] an irreversible oxidation was observed. [Fe(GBMA)py] · py crystallizes in the monoclinic space group P21 with a = 1288.7(1), b = 1242.63(5), c = 1396.0(1) pm, β = 98.24(1)°, and Z = 4. In the neutral complex the Fe atom has a square pyramidal coordination with the pyridine nitrogen atom in apical position. The basal plane is formed by two nitrogen and two sulfur atoms of the ligand GBMA2-. The iron is located 40 pm above the pyramidal base. Its average distances to the donor atoms of the GBMA ligand are Fe—N = 190 pm, and Fe—S = 222 pm, while the distance to the nitrogen atom of the coordinated pyridine molecule is 207 pm.
Notes:
Die Komplexe Glyoxal-bis-(2-mercaptoanil)eisen(II), [Fe(GBMA)], Diacetyl-bis-(2-mercaptoanil)eisen(II), [Fe(DBMA)] und o-Phthaldialdehyd-bis-(2-mercaptoanil)eisen(II), [Fe(PhBMA)] wurden durch direkte Umsetzung der entsprechenden protonierten Liganden mit wasserfreiem Eisen(II)-acetat dargestellt. Die Synthese von Pyridin-2,6-dialdehyd-bis-(2-mercaptoanil)eisen(II), [Fe(PyBMA)] erfolgte mit Hilfe einer Templatsynthese aus 2,6-Pyridindialdehyd, 2-Aminothiophenol und Eisen(II)-acetat. Durch Umkristallisieren in Pyridin wurden aus [Fe(GBMA)] und [Fe(DBMA)] die Verbindungen [Fe(GBMA)py] · py und [Fe(DBMA)py] · py erhalten. Von allen Komplexen wurden die magnetischen Eigenschaften bestimmt und die Mössbauer-Spektren bei 82 K registriert. [Fe(GBMA)] und [Fe(DBMA)] zeigen im Cyclovoltammogramm quasireversibles Redoxverhalten, während bei [Fe(PhBMA)] eine irreversible Oxidation beobachtet wird. [Fe(GBMA)py] · py kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit a = 1288,7(1), b = 1242,63(5), c = 1396,0(1) pm, β = 98,24(1)° und Z = 4. Im Neutralkomplex ist das Fe-Atom quadratisch-pyramidal mit dem Pyridin-Stickstoffatom in apikaler Position koordiniert. Die Pyramidenbasis wird von den zwei Stickstoff- und Schwefelatomen des Liganden GBMA2- aufgespannt. Das Fe-Atom befindet sich 40 pm oberhalb der Pyramidenbasis. Die Abstände zu den Donoratomen des GBMA-Liganden betragen im Mittel Fe—N = 190 pm und Fe—S = 222 pm. Der Fe—N-Abstand zum Pyridinstickstoffatom liegt bei 207 pm.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231027
