ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Characterization of Dihydropteridine-Analogous Pyrimido[4,5-b][1,4]thiazine Derivatives and their Cation Radicals by Electronic and ESR SpectraThe 1H-NMR (fig. 1), electronic (fig. 2), and ESR spectra (fig. 3) of pyrimido[4,5-b][1,4]-thiazine derivatives 2 and of their radical cations 4 have been recorded. The existence of the 7H-tautomer is proved by comparison with corresponding known dihydropteridine derivatives 1. H/D exchange is found to occur only very slowly in the 7,8-dihydropteridin analog 2A, but rapidly in the corresponding cation radicals 4, generated by oxidation of 2 with dibenzoyl peroxide in CF3CO2R/benzene (R — H or D). Analysis of the hyperfine structure of 4, and comparison with ESR data for monohydropteridine cation radicals suggest that replacement of -N(R)- (position 8) by -S- does not essentially affect the steric and electronic properties of pteridine nuclei and may, therefore, lead to relevant antimetabolites.
Notes:
Es werden 1H-NMR-Spektren (Abb. 1), Elektronenspektren (Abb. 2) und ESR-Spektren (Abb. 3) der Pyrimido[4,5-b][1,4]thiazinderivate 2 und ihrer Radikalkationen 4 aufgenommen. Durch Vergleich mit entsprechenden, bekannten Dihydropteridinderivaten 1 wird das Vorliegen der 7H-Tautomoron nachgewiesen. Ein H/D-Austausch erfolgt beim 7,8-Dihydropteridinanalogon 2A nur sehr langsam, dagegen wird bei den entsprechenden Radikalkationen 4 ein rascher Austausch gefunden. Die Darstellung von 4 gelingt durch Oxidation der Verbindungen 2 mit Dibenzoylperoxid in CF3CO2R/Benzol (R — H oder D). Die Analyse der ESR-Hyperfeinstruktur von 4 und der Vergleich mit den ESR-Daten von entsprechenden Monohydropteridinradikalkationen zeigt, daβ der Austausch von -N(R)- (Position 8) durch - S - die elektronischen und sterischen Eigenschaften des Pteridinsystems nicht wesentlich ändert, so daß eine Antimetabolitenaktivität dieser Substanzen zu erwarten ist.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741109
