ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Boron Compounds, XXIV1). - Catalysed Hydrolysis of TrialkylboranesThe trialkylboranes 1 and the boron heterocyclic compounds 9-ethyl-9-borabicyclo[3.3.1]-nonane 4 and cis,cis,trans-perhydro-9b-boraphenalene 7a react with water in the presence of pivalic acid derivatives [e. g. diethylboryl pivalate, ethylene dipivalate] smoothly and quantitatively at room temperature with cleavage of one B—CAryl bond of 1-ethyl-3-methyl-1-boraindan 9 is cleaved slowly but selectively to 10 at room temperature even without catalyst. The hydrolysis and especially the deuterolysis of 9 are accelerated when diethylboryl pivalate is present. - The tetraalkyldiboranes 2a-d are easily obtained in high yield from trialkylboranes 1a-d in the presence of catalyst. The dialkylhydroxyboranes 3a and b can also be prepared in this way. Analogously the boron heterocycles 4 and 7a yield mixtures of diboroxanes; 4 yields 5a and b (oxidation of which yields 6a or b respectively),and 7a affords 8. Only compound 9 yields an uniform diboroxane 10. - The six-membered cyclic arrangements of atoms probably occurring in the catalysed protolysis are compared with those which may be involed in the anhydride and borane dismutations of several diethylboryl carboxylates. Diethylboryl pivalate 11 yields triethylborane and B,B′-diethyl(oxydiboryl) dipivalte 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and B,B′-(bispivaloyloxy)(oxydiboryl) dipivalate 13.
Notes:
Die Trialkylborane 1 und die Boretherocyclen 9-Äthyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonan (4), cis,cis,trans-Perhydro-9b-boraphenalen (7a) reagieren bei Raumtemperatur mit Wasser nach Zusatz kleiner Mengen von Pivalinsäurederivaten ( z.B. Diäthylboryl-pivalat, Äthylen-di-pivalat) glatt und quantitativ unter Spaltung einer B C-Bindung. Die B CArylBindung des 1-Äthyl-3-methyl-1-boraindans (9) wird bei Raumtemperatur selektiv bereits ohne Katalysator langsam zu 10 gespalten. Hydrolyse und vor allem Deuterolyse von 9 lassen sich durch Diäthylboryl-pivalat beschleunigen. - Die aus den Trialkylboranen 1a-d entstehenden Tetraalkyldiborane 2a-d sind leicht in hohen Ausbeuten zu gewinnen. Auch die Dialkylhydroxyborane 3a und b sind so zugänglich. Die Borheterocyclen 4 und 7a liefern entsprechend Gemische von Diboroxanen; aus 4 erhält man 5a und b (daraus nach Oxidation 6a bzw. b) sowie 8 aus 7a. Nur 9 liefert ein einheitliches Diboroxan 10. - Die während der katalysierten Protolyse möglichen cyclischen Atomanordnungen werden mit denen der Anhydrid- und Boran-Dismutationen von Diäthylboryl-carboxylaten verglichen. Diäthylboryl-pivalat 11 liefert bei der Pyrolyse Triäthylboran und B,B′-Diäthyl(oxydiboryl)-dipivalat 12 sowie mit Pivalinsäure 12 und B,B′-(Bispivaloyloxy)(oxydiboryl)-dipivalat 13.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740108
