ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The formation of 1,1-dimethoxy-alkyl rearrangement ions in the mass spectra of methyl ethers of linear diols, 1,2,3-triols and of derivatives of pentaglycerol and pentaerythritol has been investigated by deuterium labelling and mass measurements. Methoxy group migrations do not occur, or at least only to a small amount, in the mass spectra of the diol-dimethyl ethers. The mass spectra of methyl ethers of 1,2,3-triols exhibit characteristic peaks of the rearrangement ions +CH(OCH3)2 and +CR(OCH3)2. These ions arise by a 1,3-migration of a methoxy group, probably during a one step degradation of the molecular ion to give a molecule methyl alkenyl ether and a H-atom or alkyl radical as neutral fragments. Large peaks of the rearrangement ion +CH(OCH3)2 are observed in the mass spectra of compounds of the following type: A radical ion, formed by loss of HY from the molecular ion, rearranges by methoxy group migration in the mass spectra of these substances. Rearrangement by migration of hydroxy and acetoxy groups are also observed, but no migration of a Cl-atom.
Notes:
Die Bildung von 1,1-Dimethoxyalky-umlagerungsionen in den Massenspektren der Metyläther von linearen Diolen, 1,2,3-Triolen und Derivaten der verzweigten Polyole Pentaglycerin und Pentaerythrit wird mit Hilfe von Markierungen mit Deuterium und Massefeinbestimmungen untersucht. Methoxygruppenwanderungen treten in den Massenspektren der Dioldimethyläther nicht oder nur in sehr geringem Ausmaß auf. Die Massenspektren der 1,2,3-Trioltrimethyläther besizen aber charakteristische Peaks der umlagerungsionen +CH(OCH3)2 und +CR(OCH3)2. Diese Ionen entstehen durch eine 1,3-Wanderung einer Methoxygruppe, wahrscheinlich bei einem einstufigen Zerfall der Molekül-Ionen unter Bildung von Methyl-alkenyl-äther und H-Atom bzw. Alkylradikal als neutrale Fragmente. Gorße Peaks der Umlagerungsionen +CH(OCH3)2 werden in den Massenspektren von Verbindungen des Typs gefunde. Bei diesen Verbindungen wandert eine Methoxygruppe beim weiteren Zerfall von Radikal-Ionen, die durch Abspaltung von HY aus den Molekül-Ionen entstehen. Wanderungen von Hydroxy- und Acetoxy-Gruppen werden ebenfalls beobachtet, aber keine Wanderung von Cl-Atomen.
Additional Material:
14 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210010212
Permalink
