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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 3 (1968), S. 28-37 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In percolating aqueous apple pectin solutions on the colour adsorber „Wofatit EZ“, especially the fractions with low molecular weight are adsorbed. Contrarily to galacturonic acid as well as to high-molecular pectin these fractions cannot be regained by washing with water. The lower the weight-average molecular weight of the tested pectins, the higher is the adsorption effect. Moreover the percolates show a decreased content in substances reducing 3,5-dinitrosalicylic acid. They contain pectins of a slightly increased degree of esterification. Therefore, preparative separation of degraded fractions from high-molecular pectin preparations by means of highly porous discolouring resins seems to be possible. However, during regeneration of Wofatit EZ by alkali and acid the adsorbed pectin fractions are desorbed to a great extent.
    Notes: Bei der Perkolation von wäßrigen Apfelpektinlösungen über den Farbadsorber „Wofatit EZ“ werden vorwiegend Fraktionen von niederem Molekulargewicht adsorptiv gebunden, die sich im Gegensatz zur Galakturonsäure und zum hochmolekularen Pektin durch Waschen mit Wasser nicht zurückgewinnen lassen. Dieser Adsorptionseffekt ist um so stärker ausgeprägt, je niedriger das Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht der Testpektine liegt. Die Perkolate weisen außerdem einen geringeren Gehalt an 3,5-Dinitrosalicylsäure-reduzierenden Substanzen auf, und sie enthalten Pektine mit schwach erhöhtem Veresterungsgrad. Dadurch erscheint eine präparative Abtrennung von abgebauten Fraktionen aus hochmolekularen Pektinpräparaten mit Hilfe hochporöser Entfärbungsharze möglich. Im Prozeß der Regenerierug von Wofatit EZ mittels Lauge und Säre werden die adsorptiv gebundenen Pektinfraktionen hingegen wieder weitgehend desorbiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The instability of systems on PVC basis may be attributed to physical and chemical phenomena. The stability of the system is basically influenced by the oxidation stability of the plasticizers. The volatility loss in plasticizer is only partially due to physical processes. During ageing, oxidation and degradation processes take place to a minor or major degree, or exclusively, depending on the structure of the plasticizer. These processes may be affected in their order of magnitude by the stabilizers and fillers present in the system.
    Notes: Die Instabilität von Systemen auf PVC-Basis kann auf physikalische und chemische Erscheinungen zurückgeführt werden. Die Stabilität des Systems wird grundsätzlich von der Oxydationsstabilität der Weichmacher beeinflußt. Der Flüchtigkeitsverlust an Weichmacher ist nur teilweise das Ergebnis physikalischer Erscheinungen. Je nach der Struktur des Weichmachers treten auch Oxydations- und Degradationsvorgänge, im kleineren, größeren oder überwiegenden Maße, während der Alterung auf, de von anwesenden Stabilisatoren und Füllstoffen in ihrer Größenordnung beeinflußt werden können.
    Additional Material: 27 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Impact resistant polystyrene is insufficiently resistant to aging because of the olefinic nature of its butadiene polymer components. All attempts to obtain impact resistant polystyrene in the usual manner by employing saturated elastomers failed.Experiments are reported which were conducted to obtain impact resistant polystyrene on polyacrylate basis by joining the polystyrene chains with polyacrylate chains, which was achieved by incorporating into the polymeric components the necessary functional groups via copolymerization with small amounts of acrylic acid and butanediol monoacrylate, respectively. The crosslinked graft co-polymers obtained in this way become thermoplastic upon mechanical degradation and then exhibit high impact strength as well as improved resistance to aging.Because of the incompatability of the different polymer components (polystyrene and rubber) the presence of graft copolymers obtained from these components is necessary to impart a certain minimum of compatability which is apparently essential to obtain the desired impact strength. By synthesis of pure, homopolymer-free graft copolymers transparent, impact resistant polystyrene can be prepared.
    Notes: Wegen des Olefincharakters der Butadienpolymeren ist die Alterungsbeständigkeit von schlagfestem Polystyrol unbefriedigend. Alle Versuche, schlagfeste Polystyrole mit gesättigten Elastomeren auf die übliche Art herzustellen, führten nicht zum Ziel.Es wird über Versuche zur Darstellung von schlagfestem Polystyrol auf Polyacrylesterbasis durch Verbindung der Polystyrolketten mit den Polyacrylesterketten durch Carbonsäureamid- oder Esterbindungen berichtet, wobei die zur Verknüpfung der Polymerketten notwendigen funktionellen Gruppen durch Copolymerisation mit geringen Mengen von Acrylsäure einerseits und Butandiolmonoacrylat andererseits in die Polymerketten eingebaut werden. Die so erhaltenen, zunächst noch vernetzten Pfropfcopolymeren werden durch mechanischen Abbau thermoplastisch und haben dann hohe Schlag- und Kerbschlagzähigkeit sowie erheblich verbesserte Alterungsbeständigkeit.Wegen der Unverträglichkeit der verschiedenartigen Polymerkomponenten (Polystyrol und Kautschuk) ist die Anwesenheit von Pfropfcopolymeren, die aus diesen Komponenten gebildet sind, notwending, um ein für das Auftreten von Schlagzähigkeit offensichtlich erforderliches Minimum an Verträglichkeit zu vermitteln. Durch Synthese von reinen, homopolymerfreien Pfropfcopolymeren lassen sich molekular-homogene, klar transparente, schlagfeste Polystyrole herstellen.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization of vinylchloride in methylcyclohexane with the catalyst system TiCl4-(C2H5)2Al(OC2H5)-p-dioxane has been investigated kinetically. The dependence of the rate of polymerization on the concentration of the catalyst and the monomer followed the equation VBr=[Kat]0,53[M]. The overall activation energy was 8,3 kcal/mol. The monomer reactivity ratio of the copolymerization of vinylchloride with styrene coincides with that of a radical mechanism.
    Notes: Es wurde die Polymerisation des Vinylchlorids in Methylcyclohexan mit dem Katalysatorsystem TiCl4-(C2H5)2Al(OC2H5)-Dioxan kinetisch untersucht. Die Abhängigkeit der Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit von der Katalysator- und Monomerkonzentration folgte der Beziehung VBr=[Kat]0,53[M]. Die Gesamtaktivierungsenergie betrug 8,3 kcal/Mol. Die Parameter der Copolymerisation von Vinylchlorid mit Styrol stimmen mit denen des radikalischen Mechanismus überein.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Amino acids acylated at the nitrogen atom with acryloyl or methacryloyl chloride can be cyclised to the corresponding azlactones. Substituents at the C-atom 4 have a marked effect upon synthesis, polymerisation and stability of these oxazolones.As known from literature, H-atoms at the C-atom 4 promote rearrangements and secondary reactions. Thus the derivatives completely substituted at the C-atom 4 are readily obtainable. While alkylidene groups at the C-atom 4, probably because of increased resonance stabilisation, inhibit polymerisation, dialkyl derivatives (alone or in mixture with comonomers) are readily polymerised. The copolymerisation parameters of azlactones and methyl acrylate or methyl methacrylate respectively, have been measured.The cleavage of the azlactone ring (aminolysis, hydrolysis) in the monomer and polymerised state of the oxazolones is influenced by the bulkiness of the substituents in a similar way as the acylation or cyclisation of the amino acids.
    Notes: Mit Acryl- bzw. Methacrylchlorid N-acylierte Aminosäuren lassen sich zu den entsprechenden Azlactonen cyclisieren. Substituenten am C-Atom 4 haben großn Einfluß auf Synthese, Polymerisierbarkeit und Beständigkeit dieser Oxazolone.4-ständige H-Atome begünstigen, wie aus der Literatur bekannt ist, Umlagerungen und Folgereaktionen, deshalb sind die am C-Atom 4 vollständig substituierten Derivate besser zugänglich. Während nun 4-ständige Alkylidenreste, offenbar infolge erhöhter Resonanzstabilisierung, die Polymerisation hemmen, lassen sich Dialkylderivate (allein und mit Comonomeren) gut polymerisieren. Die Copolymerisationsparameter mit Methylacrylat und Methylmethacrylat wurden bestimmt. Ringöffnungsreaktionen (Aminolyse, Hydrolyse) an den monomeren und polymerisierten Oxazolonen werden in ähnilicher Weise von der Größe der Substituenten beeinflußt wie Acylierung bzw. Cyclisierung der Aminosäuren.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The wear protecting properties of motor oils containing oil soluble polymethacrylates were investigated by means of measuring the wear of the crankshaft bearings of internal combustion machines. From this results follows that lube oils containing enough polymer (up to 12%) give lower wear than straight mineral oils of equal viscosity. That means that polymethacrylate has a wear protecting effect which is more efficient than the thickening effect of the polymer. The efficiency of this effect depends on polymer content and on the molecular weight of the polymer. Furthermore, the results clearly show that the wear protecting effect of the polymethacrylate is strongly influenced by the solving properties of the base oil.
    Notes: Die Schmierfähigkeit von Motorenölen, die öllösliche Polymethacrylate enthalten, wurde durch Messung des Verschleißes der Kurbelwellenlager von Verbrennungsmotoren untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß öle mit genügend hohem Polymerisatgehalt (bis zu 12%) niedrigeren Verschleiß ergeben als einfache Mineralöle gleicher Viskosität. Die Polymethacrylate bewirken also einen Verschleißschutz-Effekt, der gröer ist als es dem viskositätserhöhenden Effekt der Polymeren entspricht. Die Gröe des Effektes hängt von der Konzentration und vom Molekulargewicht der Polymeren ab. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß der Verschleißschutz-Effekt durch das Löseverhalten des Grundöls stark beeinflußt wird.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The temperature dependence of damping and modulus has been measured in shear at about 1 Hz for a mixture of polyethylacrylate (PäA) and polymethylmethacrylate (PMMA) which was prepared by mixing the aqueous dispersions of the homopolymers with a particle size of about 100 nm in diameter. Between the wellknown damping peaks of PÄA and PMMA an intermediate peak was found which is ascribed to interactions of the PÄA- und PMMA-segments in the vicinity of the phase boundaries. If the mixture is annealed above the transition temperature of PMMA, this peak vanishes, because the amount of the phase surface is reduced.At temperatures between the transitions of PAA and PMMA the dynamic shear modulus of mixtures PÄA/PMMA is determined by a glassy and a rubbery phase. In addition to the ratio of components this value is considerably influenced by the phase structure. If the polymer mixture is prepared by polymerizing AA in the presence of PMMA, it is shown by comparing the results of calculations based on a simple model with experimentally determined values of the shear modulus, that the glassy PMMA already exists as a continuous phase at a concentration of only 15 wt-%. Electron micrographs confirm this result. If the rubbery PÄA-phase is crosslinked, the elongation at break of such substances is increased 15-fold to about 150%.
    Notes: Im Torsionsschwingungsversuch an einem Gemisch aus Polyäthylacrylat (PäA) und Polymethylmethacrylat (PMMA), das durch Mischen wäßriger Dispersionen der Homopolymerisate mit einem Teilchendurchmesser von etwa 100 nm hergestellt wurde, findet man zwischen den bekannten Einfriertemperaturen von PäA und PMMA ein drittes Dispersionsgebiet, welches den Wechselwirkungen zwischen PäA- und PMMA-Kettensegmenten in der Phasengrenzschicht zuzuordnen ist. Durch Tempern oberhalb der Glastemperatur von PMMA verschwindet dieses Signal infolge starker Verringerung der Grenzfläche.Der dynamische Schubmodul von PäA/PMMA-Gemischen wird im Temperatur-bereich zwischen den beiden Erweichungsgebieten von PäA und PMMA durch eine harte und eine weiche Phase bestimmt. Sein Wert wird außer vom Mischungsverhältnis maßgeblich durch die Art des Phasenaufbaus beeinflußt.Für den Fall, daß das Gemisch durch Substanzpolymerisation von äA in Gegenwart vom PMMA hergestellt wurde, konnte durch Vergleich von Modellrechnungen mit Messungen des Schubmoduls gezeigt werden, daß bereits bei einer Konzentration von nur 15 Gew.-% PMMA die harte Phase überwiegend kontinuierlich verläuft. Elektronenmikroskopische Aufnahmen stützen diesen Befund. Wird die weiche PäA-Phase zusätzlich vernetzt, erhöht sich die Reißdehnug solcher Substanzen um das 15-fache auf ca. 150%.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Under atmospheric influence the molecular weight of PMMA decreases. The decrease of the molecular weight depends among other things on M̄v itself, on the content of UV absorbing additives, on the place and on the amount of the radiant energy. As many properties of PMMA in particular the characteristic mechanical values determined in the short time test depend above Mv = 105 only slightly or not at all on the molecular weight, the weathering changes these properties only insignificantly. Properties such as light transmittance, softening point, tensile or flexural strength and moduls of elasticity don't change. The characteristic values for toughness of a material such as impact strength and elongation at rupture show a perceptible decrease. Open air weathering in tropical climate can cause more intense changes of the properties than in Central Europe.If the material has a thickness of 5 mm weathering can result in reversible colour phenomena. Polymers with an UV protection don't show this effect.In case of open air weathering copolymers with acrylonitrile (here AN/MMA = 70/30) show stronger changes of the properties than pure PMMA. Nevertheless they are suited for an outdoor application of many years duration.
    Notes: Unter dem Einfluß der Witterung (bis 25 Jahre) erniedrigt sich das Molekulargewicht von PMMA. Die Abnahme von M̄v hängt dabei u. a. von diesem selbst, vom Gehalt an UV-absorbierenden Zusätzen, vom Ort und vom Betrag der eingestrahlten Energie ab. Da viele Eigenschaften von PMMA, insbesondere die im Kurzzeitversuch ermittelten mechanischen Kennwerte, oberhalb M̄v = 105 nicht oder nur wenig vom Molekulargewicht abhängen, ändern sie sich bei Freibewitterung nur unwesentlich. Keine änderung erfahren die Lichtdurchlässigkeit, die Erweichungstemperatur, die Zug- oder Biegefestigkeit, der Elastizitätsmodul. Wahrnehmbare Erniedrigungen zeigen die das Zähigkeitsverhalten eines Werkstoffes charakterisierenden Kennwerte wie die Schlag- und Kerbschlagzähigkeit sowie die Bruchdehnung. Die Freibewitterung im tropischen Klima kann gegenüber der in Mitteleuropa stäkere Eigenschaftsänderungen bewirken.Bei Materialdicken ≥ 5 mm kann die Bewitterung zu reversiblen Farbenerscheinungen führen. Polymerisate mit UV-Schutz zeigen diesen Effekt nicht.Copolymerisate mit Acrylnitril (hier AN/MMA = 70/30) zeigen bei der Freibewitterung (bis 10 Jahre) stärkere Eigenschaftsänderungen als reines PMMA. Sie sind trotzdem für langjährige Außenanwendung brauchbar.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Viscosity and light-scattering measurements have been carried out with polymers of the methyl, ethyl and n-butyl acrylate, of the n-butyl methacrylate and with chemically homogeneous binary copolymers of methyl methacrylate with said monomers. For the diluted solutions of the above polymers in acetone and chloroform at T = 20°C the constant K and the exponent a of the function [η] = K · Ma have been calculated from the measured values. Chloroform is a very good solvent for these polymers with the exception of poly-n-butyl acrylate, whereas acetone is a moderate solvent for the homopolymers. This graduation is made obvious by the values of the exponent a. The copolymers have higher a-values than the corresponding homopolymers, being thus better dissolved. The values of the second osmotic virial coefficient A2 show the same characteristics, too.
    Notes: An Polymeren des Methyl-, äthyl- und n-Butylacrylats, des n-Butylmethacrylats sowie an chemisch einheitlichen binären Copolymeren des Methylmethacrylats mit den genannten Monomeren wurden Viskositäts-und Streulichtmessungen durchgeführt. Aus den Meßwerten wurden für die verdünnten Lösungen der genannten Polymeren in Aceton und Chloroform bei T = 20°C die Konstante K und der Exponent a der Funktion [η] = K · Ma berechnet. Chloroform ist für diese Polymeren mit Ausnahme des Poly-n-butylacrylats ein sehr gutes Lösungsmittel während Aceton für die Homopolymeren ein mäßiges Lösungsmittel darstellt. Diese Abstufung wird durch die Werte des Exponenten a deutlich. Die Copolymeren besitzen höhere a-Werte als die entsprechenden Homopolymeren, sind also besser gelöst. Auch die Werte des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten A2 zeigen den gleichen Gang.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In general, polymers can be cut in the ultramicrotome only when in a supercooled state. It is demonstrated by means of some examples that they can be cut without difficulty also at room-temperature if the amorphous components have sufficiently been crosslinked by radiation. This is not true of polymers which, during irradiation, incline more to degrade than to crosslink.As found by DLUGOSZ and KELLER, smooth sections of non-irradiated spherulitic polymers are modified in the beam of the electron microscope in a way that the morphological structure shows contrasts which are due to thickness differences. On the contrary, sections of polymers which were irradiated in bulk do not change in the beam of the electron microscope. Presumably owing to released stresses, their morphological structure is preformed by the thickness differences.
    Notes: An einigen Beispielen wird gezeigt, daß Polymere, die sich im Ultramikrotom nur tiefgekühlt schneiden lassen, nach ausreichender Vernetzung der amorphen Komponente durch Bestrahlung auch bei Raumtemperatur gut geschnitten werden können. Ausgenommen sind Polymere, die während der Bestrahlung stark abbauen.Wie DLUGOSZ und KELLER feststellten, werden glatte Dünnschnitte von sphärolithisch kristallisierten und nicht bestrahlten Polymeren im Strahl des Elektronenmikroskopes so modifiziert, daß die morphologische Struktur durch Dickenunterschiede kontrastiert erscheint. Dünnschnitte von im Block bestrahlten Polymeren verändern sich dagegen im Strahl des Elektronenmikroskopes nicht mehr. Die morphologische Struktur ist in ihnen, vermutlich durch ausgelöste Spannungen, durch Dickenunterschiede vorgeprägt.
    Additional Material: 5 Ill.
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