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  • Inorganic Chemistry  (3,506)
  • ddc:330
  • 1980-1984  (3,506)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1226-1234 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Simpliest Biformazan: 1,1′,5,5′-Tetraphenyl-3,3′-biformazanThe synthesis and the properties of the biformazan 9 are reported. Dehydrogenation of 9 yields the betain 20, which like the salt 21 represents the middle oxidation state between the biformazan 9 and the bis(tetrazolium salt) 22.
    Notes: Darstellung und Eigenschaften des Biformazans 9 werden beschrieben. Die Dehydrierung von 9 ergibt das Betain 20, das wie das Salz 21 der mittleren Oxidationsstufe zwischen dem Biformazan 9 und dem Bis(tetrazoliumsalz) 22 entspricht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1235-1244 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Boron, CII. Synthesis and Reactions of 1-Stanna-4-bora-2,5-cyclohexadienesHydrostannation of (dialkylamino)dialkinylboranes 1 with dimethylstannane yields 1,1-dimethyl-1-stanna-4-bora-2,5-cyclohexadienes 2. Additional 4-amino derivatives are accessible via trans-amination reactions. Solvolysis of the amino derivatives by alcohols leads to alkoxy derivatives 3. These are alkylated by aluminium alkyls or tert-butyllithium to 4-alkyl-1,1-dimethyl-1-stanna-4-boracyclohexadienes 5. A considerable difference in the chemical behaviour of the 1,1-dimethyl-and the 1,1,2,6-tetramethyl derivatives has been observed.
    Notes: Die Hydrostannierung von (Dialkylamino)dialkinylboranen 1 mit Dimethylstannan führt zu 1,1-Dimethyl-1-stanna-4-bora-2,5-cyclohexadienen 2. Über Transaminierung sind weitere 4-Amino-Derivate zugänglich. Die Solvolyse der Amino-Derivate mit Alkoholen liefert die Alkoxyderivate 3, die mit Aluminiumalkylen bzw. mit tert-Butyllithium zu 4-Alkyl-1,1-dimethyl-1-stanna-4-boracyclohexadienen 5 alkyliert werden. Zwischen den 1,1-Dimethyl- und den 1,1,2,6-Tetramethyl-Derivaten bestehen beträchtliche Unterschiede im chemischen Verhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1245-1263 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sensitized Photooxygenation of Silyl Enol Ethers of Cyclic Ketonesα,β-Unsaturated and α-hydroxy ketones are accessible in prototropic ene-reactions with singlet oxygen by sensitized photooxygenation of cyclic silyl enol ethers and subsequent reduction and solvolysis. In a competing silatropic ene-reaction α-silyloxyketones are formed. Formation of different products depends on ring size, configuration and substitution. At C-6 chirally substituted 2-cyclohexenones are synthesized for the first time by sensitized photooxygenation of chiral silyl enol ethers of optically active starting ketones.
    Notes: Die sensibilisierte Photooxygenierung cyclischer Silylenolether liefert durch prototrope En-Reaktion mit Singulett-Sauerstoff nach Reduktion und Solvolyse α,β-ungesättigte Ketone sowie α-Hydroxyketone. Durch eine konkurrierende silatrope En-Reaktion werden α-Silyloxyketone gebildet. Die Produktverteilung wurde in Abhängigkeit von Ringgröße, Konfiguration und Substitution untersucht. Ausgehend von chiralen Silylenolethern optisch aktiver Ausgangsketone wurden erstmals an C-6 chiral alkylsubstituierte 2-Cyclohexenone synthetisiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1272-1279 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermal Rearrangements of 8-Methoxybicyclo[5.1.0]octa-2,4-diene and 8-Methoxybicyclo[5.1.0]oct-2-eneThe equilibria 2x ⇄ 3e and 9x ⇄ 11 of the title compounds reveal a slight influence of methoxy substituents on the stability of cyclopropane rings. Reactions which involve the distal cyclopropane bond  -  the butadienylcyclopropane rearrangement of 2 and the homo-1,5-H shift of 9  -  are but modestly accelerated by methoxy groups. The vinylcyclopropane rearrangement 9x → 10 confirms the strong methoxy effect on proximal cyclopropane bonds.
    Notes: Die Gleichgewichte 2x ⇄ 3e und 9x ⇄ 11 der Titelverbindungen zeigen einen geringen Einfluß von Methoxy-Substituenten auf die Stabilität des Cyclopropanrings. Reaktionen unter Beteiligung der gegenüberliegenden Cyclopropan-Bindung  -  die Butadienylcyclopropan-Umlagerung von 2 und die Homo-1,5-H-Verschiebung von 9  -  werden durch Methoxygruppen nur mäßig beschleunigt. Die Vinylcyclopropan-Umlagerung 9x → 10 bestätigt den starken Methoxy-Effekt auf benachbarte Cyclopropan-Bindungen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1264-1271 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 88. 1,2,3-Triphenyl-1,3-bis(trimethylsilyl)triphosphaneThe reaction of 1,3-dipotassium 1,2,3-triphenyltriphosphide, K2 (PPh)3, with chlorotrimethyl-silane yields the hitherto unknown title compound Me3Si(Ph)P—P(Ph)—P(Ph)SiMe3 (1), which is remarkably stable against disproportionation reactions. In solution it forms the three diastereomers 1a (erythro/erythro), 1b (erythro/threo), and 1c (threo/threo) in a ratio of about 8:3:1, between which a dynamic equilibrium exists due to pyramidal inversion at the P-atoms. The correlation between the 31P-NMR-spectroscopically observed spin systems and the diastereomers 1a-c results from the significant dependence of the 1JPP-coupling constants on dihedral angles. The preferred trans arrangement of the bulky SiMe3- and P(Ph)SiMe3 groups at adjacent P-atoms leads to a trans-conformation of the lone electron pairs in the erythro- and to a gauche-conformation in the threo-configuration.
    Notes: Die Reaktion von 1,3-Dikalium-1,2,3-triphenyltriphosphid, K2(PPh)3, mit Chlortrimethylsilan ergibt in guter Ausbeute die bislang unbekannte Titelverbindung Me3Si(Ph)P—P(Ph)—P(Ph)SiMe3 (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. Sie bildet in Lösung die drei Diastereomeren 1a (erythro/erythro), 1b (erythro/threo) und 1c (threo/threo) im Verhältnis von etwa 8:3:1, die infolge pyramidaler Inversion der P-Atome in einem dynamischen Gleichgewicht miteinander stehen. Die Korrelation zwischen den 31P-NMR-spektroskopisch beobachteten Spinsystemen und den Diastereomeren 1a-c ergibt sich aufgrund der signifikanten Torsionswinkelabhängigkeit der 1JPP-Kopplungskonstanten. Die bevorzugte trans-Anordnung der großvolumigen SiMe3- und P(Ph)SiMe3-Reste an benachbarten P-Atomen führt bei erythro-Konfiguration zu einer trans- und bei threo-Konfiguration zu einer gauche-Konformation der freien Elektronenpaare.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1280-1289 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Inorganic Cyclopentane Variants: Organometal-Arsenic Five-Membered Rings with Fe—Co—As—Fe—As and Mn—As—As—Mn—As BackbonesBy unusual reactions the polynuclear complexes Fe2CoCp3(CO)3(AsMe2)2 (1) and Mn2(CO)7Hal-(AsMe2)3 (2, Hal=Cl, Br) were formed in moderate to good yields. Both were identified crystallo-graphically as inorganic five-membered ring systems. 1 has a Fe—Co—As—Fe—As-, 2 has a Mn—As—As—Mn—As backbone. The geometry of 1 resembles the envelope conformation, that of 2 resembles the half-chair conformation of cyclopentane.
    Notes: Durch ungewöhnliche Reaktionen entstanden in mäßigen bis guten Ausbeuten die Mehrkernkomplexe Fe2CoCp3(CO)3(AsMe2)2 (1) und Mn2(CO)7Hal(AsMe2)3 (2, Hal=Cl, Br). Beide wurden kristallographisch als anorganische Fünfring-Systeme identifiziert. 1 hat ein Fe—Co—As—Fe—As-, 2 ein Mn—As—As—Mn—As-Gerüst. Die Geometrie von 1 ähnelt der „Briefumschlag“-Konformation, die von 2 der „Halbsessel“-Konformation des Cyclopentans.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1290-1303 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Doubly Metalated Methanol.  -  Alcohol d1-and d3-ReagentsThe nucleophilic counterpart of the electrophilic hydroxymethylating protonated formaldehyde B is the hypothetical tautomer A, R=H, of methoxide. Experiments are described in which the generation of doubly metalated methanol C (= formaldehyde ketyl dianion) and its use as methanol d1-reagent are attempted. Treatment of stannylated methanol 1 with two equivalents of butyllithium furnishes a pentane-soluble reagent which hydroxymethylates electrophilic centers in moderate yields (umpolung of the formaldehyde a1-reactivity), see eq. (1) and table 3. Attempted isolation, 1H- and 13C-NMR measurements, and careful product analysis of the reaction with benzaldehyde (scheme 1 and table 2) support the view that the new reagent is actually not free lithium lithio-methoxide (2) but a tin derivative, see for instance 9 in eq. (2).  -  The O-silylated derivative 18 (=A, R=SiMe3) is likewise generated by Sn-Li-transmetallation, but cannot be trapped externally by electrophiles due to rapid Wittig rearrangement (→ 19 → 20). The readily accessible dilithio derivatives 21a and 23a can be employed as direct propanol and allyl alcohol d3-reagents, respectively.
    Notes: Das nucleophile Pendant zum elektrophilen Hydroxymethylierungsmittel B, dem protonierten Formaldehyd, ist das fiktive Methanolat-Tautomere A, R=H. Es werden Versuche zur Erzeugung des doppelt metallierten Methanols C (= Formaldehyd-Ketyldianion-Derivat) und dessen Verwendung als Methanol-d1-Reagenz beschrieben. Durch Umsetzung des stannylierten Methanols 1 mit zwei Äquivalenten Butyllithium erhält man ein pentanlösliches Reagenz, welches elektrophile Zentren in mäßigen Ausbeuten hydroxymethyliert (Umpolung der Formaldehydreaktivität), Gl. (1) und Tab. 3. Isolierungsversuche, 1H- und 13C-NMR-Messungen sowie sorgfältige Produktanalyse der Reaktion mit Benzaldehyd (Schema 1 und Tab. 2) stützen die Hypothese, daß das erzeugte Reagenz nicht das freie Lithium-lithiomethanolat (2), sondern ein Sn-Derivat, z. B. 9 in Gl. (2) sein dürfte.  -  Das ebenfalls durch Sn/Li-Transmetallierung erzeugte O-Silylderivat 18 [=A, R=Si(CH3)3] läßt sich wegen zu schneller Wittig-Umlagerung (→ 19 → 20) nicht extern mit Elektrophilen abfangen, während die leicht zugänglichen Dilithiumderivate 21a und 23a als direkte Propanol- bzw. Allylalkohol-d3-Reagenzien fungieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands, VIII. Synthesis, Reactivity, and Structure of Molybdenum- and Nickel Carbonyl Complexes of 1,3-Bis(phenylphosphino)propane1,3-Bis(phenylphosphino)propane reacts with Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4, and Mo(CO)6 to produce complexes of the type (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M=Ni) and oligomers thereof. These compounds were also obtained by the reaction of phosphido complexes (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) with 1,3-dibromopropane. The complexes (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) may be deprotonated with methyllithium. The reactions of the phosphido complexes thus obtained are discussed. From the meso-form of (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH), which crystallizes in the space group Cmc21, an x-ray structure analysis has been performed.
    Notes: 1,3-Bis(phenylphosphino)propan reagiert mit Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4 und Mo(CO)6 unter Bildung von Komplexen des Typs (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M = Ni) und deren Oligomeren. Diese Verbindungen werden auch bei Umsetzung von Phosphidokomplexen (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) mit 1,3-Dibrompropan erhalten. Die Komplexe (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) lassen sich mit Methyllithium deprotonieren. Über Reaktionen der dabei gebildeten Phosphidokomplexe wird berichtet.  -  Von der Mesoform von (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH) (1), das in der Raumgruppe Cmc21 kristallisiert, wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1385-1393 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Properties, and Structure of Di-μ-halogeno-bis[dicarbonyl(tri-tert- butylphosphane)-ruthenium(I)](Ru—Ru)Ruthenium trichloride trihydrate (1) reacts with carbon monoxide and tri-tert-butylphosphane (2) in 2-methoxyethanol to form di-μ-chloro-bis[dicarbonyl(tri-tert- butylphosphane)ruthenium(I)]-(Ru—Ru) (3). The corresponding bromo- (5), and iodo derivatives (6) are formed either from 3 by halogen exchange using LiBr or Nal or by the reaction of di-μ-halogeno-bis[tricarbonylhalogeno-ruthenium(II)] with 2. The crystal structure of 5, has been determined from single crystal X-ray data. The compound crystallizes with 4 molecules in a unit cell of symmetry P21/a in the monoclinic system.
    Notes: Rutheniumtrichlorid-trihydrat (I) reagiert mit Kohlenmonoxid und Tri-tert-butylphosphan (2) in 2-Methoxyethanol unter Bildung von Di-μ-chloro-bis[dicarbonyl(tri-tert- butylphosphan)ruthenium(I)](Ru—Ru) (3). Die entsprechenden Brom- (5) und Iod-Derivate (6) entstehen entweder aus 3 durch Halogenaustausch mittels LiBr oder NaI oder durch Umsetzung von Di-μ-halogeno-bis[tricarbonylhalogeno-ruthenium(II)] mit 2. Die Kristallstruktur von 5 wurde bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit 4 Molekülen in der monoklinen Elementarzelle der Symmetrie P21/a.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1566-1574 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Reactions of the Phosphinic Ester Me2P(:O)OC(CF3)2C(CF3)2OHThe product obtained from the reaction of the Me3SiO-functional 1,3,2λ5-dioxaphospholane 1 with water or hydrogen chloride has the structure 2b of a phosphinate; the expected isomeric hydroxyphosphorane 2a has not been observed. The structure of 2b has been determined by X-ray crystal structure analysis. Crystals of 2b are monoclinic; space group P21/c. In the crystalline state 2b forms dimers, as a result of strong hydrogen bonding between the P(:O)-group of one molecule and the OH-group of a second molecule. Reactions of 2b with chlorotrimethylsilane in the presence of triethylamine resulted in cyclisation with formation of the phosphorane 1. With thionyl chloride 2b gave the cyclic chlorophosphorane 3, while 2b and 3 reacted with formation of the cyclic anhydride 4 of the hypothetical hydroxyphosphorane 2a.
    Notes: Das Produkt der Umsetzung des Me3SiO-funktionellen 1,3,2λ5-Dioxaphospholans 1 mit Wasser oder Chlorwasserstoff besitzt die Konstitution 2b eines Phosphinsäureesters; das erwartete isomere Hydroxyphosphoran 2a wird nicht beobachtet. Die Struktur von 2b wurde durch Röntgen-analyse bestimmt. 2b kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, und bildet im kristallinen Zu-stand Dimere, in denen starke Wasserstoffbrückenbindungen zwischen der P(:O)-Gruppe eines Moleküls und der OH-Gruppe eines zweiten Moleküls vorliegen. Durch Umsetzung von 2b mit Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Triethylamin erfolgt Cyclisierung zum Phosphoran 1. Umsetzung von 2b mit Thionylchlorid liefert das cyclische Chlorphosphoran 3, während aus 2b mit 3 das Anhydrid 4 des hypothetischen Hydroxyphosphorans 2a gebildet wird.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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