ISSN:
0863-1778
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es wurde der kinetische Verlauf der Reduktion von Chromsäure durch Oxalsäure studiert. Man stellte zuerst fest, dals der Zusatz von Chromisalz keineri Einflufs auf den Gang der Reaktion ausübt. Die Reaktion zeigte sich monomolekular und liefs sich nicht durch Gleichung erster Ordnung darstellen. Es wurde als Grundlage angenommen, dals das sechswertige Chrom in Chromsäure bei der Reduktion über fünf- und vierwertiges zu dreiwertigen gelangt, also CrVI → CrV → CrIV → CrIII. Die daraus entsprungene Gleichung ergab durch graphische Auflösung, dass von diesen Folgereaktionen die CrV → CrIV am schnellsten verläuft, was die aktivierende Wirkung der Oxalsäure auf das Oxydationsvermögen der Chromsäure (speziell beim Ätzen von Indigo) erklärt. Am langsamsten verläuft die Reaktion: CrIV → CrIII; es ist darum leicht möglich, dass die Derivate des CrIV recht stabil sind. Das Verhältnis der Geschwindigkeitskorlstanten k1 und k3, das heilst der Reaktion CrVI → CrV und CrIV → CrIII scheint beim Variieren der Oxalsäuremenge (in gewissen Grenzen) unveränderlich zu bleiben. Zusatz von H2SO4, sogar in beträchtlicher Menge, beeinträchtigt kaum den Gang der Reaktion. Die Konstanten k1, k2, und k3 der als unlösbar geltenden Gleichung für drei Folgereaktionen wurden nach einem sehr einfachen Annäherungsverfahren berechnet.
Additional Material:
12 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19080600103
Permalink
