ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • Organic Chemistry  (3,415)
  • 1970 - 1974  (3,415)
Collection
Publisher
Years
Year
  • 1
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Reactions of a Pyrazolylmethylene-1, 3-oxazolin-one4-(1,3-Diphenyl-4-pyrazolylmethylene)-2-phenyl-1,3-oxazolin-5-one (2) has been synthesized from 1,3-diphenylpyrazol-4-carbaldehyde (1) and hippuric acid. The oxazoline ring of 2 is opened by amines forming the amides 3. Hydrolysis of 2 by acid or alkali as well as alkaline hydrolysis of the amides 3a, e afford the corresponding acid 4a. Reaction of 3 with hydroxyl-amine or of the amide 3a with sodium ethoxide leads to the imidazolinone derivatives 5 through substitution of the hetero oxygen by nitrogen. With hydrazine, 2 as well as 3f are converted into the pyrazolidinone derivative 6, while the amides 3a, e and the carboxylic acid 4a give the corresponding amidrazones 7. In boiling alkali the amide 3f yields the triazine derivative 8 by ring enlargement. Clemmensen reduction of2 affords 3-(1,3-di-phenyl-4-pyrazolyl)lactic acid (9).
    Notes: 4-(1,3-Diphenyl-4-pyrazolylmethylen)-2-phenyl-1,3-oxazolin-5-on (2) wird aus 1,3-Diphenyl-pyrazol-4-carbaldehyd (1) und Hippursäure synthetisiert. Mit Aminen findet Öffnung des Oxazolinrings unter Bildung der Amide 3 statt. Hydrolyse von 2 mit Säuren oder Alkalien sowie alkalische Hydrolyse der Amide 3a, e führen zur entsprechenden Säure 4a. Umsetzung von 2 mit Hydroxylamin oder des Amids 3a mit Natriumäthanolat ergibt unter Ersatz des Heterosauerstoffs durch Stickstoff die Imidazolinonderivate 5. Mit Hydrazin gehen 2 sowie 3f in das Pyrazolidinonderivat 6 über, während die Amide 3a und 3e sowie die Carbonsäure 4a die entsprechenden Amidrazone 7 liefern. Aus dem Amid 3f entsteht in siedenden Alkalien unter Ringerweiterung das Triazinderivat 8. Clemmensen-Reduktion von 2 führt zur 3-(1,3-Diphenyl-4-pyrazolyl)milchsäure (9).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 2
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XXVII1). - Reactions of α-Metalated Diethyl Isocyanomethyl- and α-Isocyanobenzylphosphonates with Carbonyl CompoundsDiethyl α-lithium-isocyanomethyl- and α-lithium-α-isocyanobenzylphosphonates (10 and 11) were reacted with the carbonyl compounds 12 and glyoxal to give respectively the vinyl iso-cyanides 16 and 1,4-diphenyl-l,3-butadienylene diisocyanide (17). - Diethyl isocyano-methylphosphonate (5) gives the diethyl2-oxazolin-4-ylphosphonates 18 on reaction with aldehydes (but not ketones) in ethanol in the presence of catalytic amounts of sodium cyanide. The oxazolines 18 give the N-(1-diethoxyphosphorylvinyl)formamides 13 on treatment with potassium tert.-butoxide in tetrahydrofuran.
    Notes: α-Lithium-isocyanmethyl- und α-Lithium-α-isocyanbenzylphosphonsäurediäthylester (10 bzw. 11) wurden mit dep Carbonylverbindungen 12 zu den Vinylisocyaniden 16 sowie mit Glyoxal zu 1,4-Diphenyl-l,3-butadienylendiisocyanid (17) umgesetzt. - Isocyanmethyl-phosphonsäure-diäthylester (5) reagiert in Äthanol in Gegenwart von Natriumcyanid als Katalysator mit Aldehyden (aber nicht mit Ketonen) zu den: 2-Oxazolin-4-ylphosphonsäure-diäthylestern 18. Diese sind mit Kalium-tert.-butanolat in Tetrahydrofuran in die N-(1-Diäthoxyphosphorylvinyl)formamide 13 umzuwandeln.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 54-68 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds, XXIV1). - Catalysed Hydrolysis of TrialkylboranesThe trialkylboranes 1 and the boron heterocyclic compounds 9-ethyl-9-borabicyclo[3.3.1]-nonane 4 and cis,cis,trans-perhydro-9b-boraphenalene 7a react with water in the presence of pivalic acid derivatives [e. g. diethylboryl pivalate, ethylene dipivalate] smoothly and quantitatively at room temperature with cleavage of one B—CAryl bond of 1-ethyl-3-methyl-1-boraindan 9 is cleaved slowly but selectively to 10 at room temperature even without catalyst. The hydrolysis and especially the deuterolysis of 9 are accelerated when diethylboryl pivalate is present. - The tetraalkyldiboranes 2a-d are easily obtained in high yield from trialkylboranes 1a-d in the presence of catalyst. The dialkylhydroxyboranes 3a and b can also be prepared in this way. Analogously the boron heterocycles 4 and 7a yield mixtures of diboroxanes; 4 yields 5a and b (oxidation of which yields 6a or b respectively),and 7a affords 8. Only compound 9 yields an uniform diboroxane 10. - The six-membered cyclic arrangements of atoms probably occurring in the catalysed protolysis are compared with those which may be involed in the anhydride and borane dismutations of several diethylboryl carboxylates. Diethylboryl pivalate 11 yields triethylborane and B,B′-diethyl(oxydiboryl) dipivalte 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and it also reacts with pivalic acid giving 12 and B,B′-(bispivaloyloxy)(oxydiboryl) dipivalate 13.
    Notes: Die Trialkylborane 1 und die Boretherocyclen 9-Äthyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonan (4), cis,cis,trans-Perhydro-9b-boraphenalen (7a) reagieren bei Raumtemperatur mit Wasser nach Zusatz kleiner Mengen von Pivalinsäurederivaten ( z.B. Diäthylboryl-pivalat, Äthylen-di-pivalat) glatt und quantitativ unter Spaltung einer B C-Bindung. Die B CArylBindung des 1-Äthyl-3-methyl-1-boraindans (9) wird bei Raumtemperatur selektiv bereits ohne Katalysator langsam zu 10 gespalten. Hydrolyse und vor allem Deuterolyse von 9 lassen sich durch Diäthylboryl-pivalat beschleunigen. - Die aus den Trialkylboranen 1a-d entstehenden Tetraalkyldiborane 2a-d sind leicht in hohen Ausbeuten zu gewinnen. Auch die Dialkylhydroxyborane 3a und b sind so zugänglich. Die Borheterocyclen 4 und 7a liefern entsprechend Gemische von Diboroxanen; aus 4 erhält man 5a und b (daraus nach Oxidation 6a bzw. b) sowie 8 aus 7a. Nur 9 liefert ein einheitliches Diboroxan 10. - Die während der katalysierten Protolyse möglichen cyclischen Atomanordnungen werden mit denen der Anhydrid- und Boran-Dismutationen von Diäthylboryl-carboxylaten verglichen. Diäthylboryl-pivalat 11 liefert bei der Pyrolyse Triäthylboran und B,B′-Diäthyl(oxydiboryl)-dipivalat 12 sowie mit Pivalinsäure 12 und B,B′-(Bispivaloyloxy)(oxydiboryl)-dipivalat 13.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 69-100 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Quantitative Determination of Water in Salt HydratesThe protons of the water molecules in many metal-, ammonium-, and hydrazonium salt hydrates can be determined quickly and under mild conditions with the help of triethylborane that has been activated by small amounts of pivalic acid .This standard method is suitable for neutral salts of the main group metals such as the alkali and alkaline earth metal halides, sulfides, sulfates, carbonates, and chromates as well as for chlorides, bromides, and sulfates of several transition metals such as iron, cobalt, and nickel. - Interfering reactions such as complex salt formation and redox reactions and possible ways of avoiding them are discussed. The acidic hydrogens of acidic and basic metal salts, of the hydroxy groups in alkali and alkaline earth hydroxides and a few NH4⊕ salts may be quantitatively determined using modified procedures with e. g. pure diethylboryl pivalate or with a mixture of triethylborane/chloro-dipropylborane. - The storability of metal salt hydrates e. g. of sodium sulfate, sodium carbonate, and of various alums as well as the stepwise dehydration of salts can be easily assessed using this method. - The preparative dehydration of certain metal salt hydrates is illustrated by examples.
    Notes: Die Protonen des Hydratwassers vieler Metall-, Ammonium- und Hydrazoniumsalze lassen sich gasvolumetrisch rasch und schonend mit Triäthylboran bestimmen, das durch kleine Zusätze von Pivalinsäure aktiviert ist. Ein Standardverfahren eignet sich gut für neutrale Hauptgruppenmetallsalze wie Halogenide, Sulfide, Sulfate, Carbonate und Chromate von Alkali- und Erdalkalimetallen, sowie für Chloride, Bromide und Sulfate einiger Übergangsmetalle wie z. B. Eisen, Kobalt oder Nickel. Störungen des Verfahrens z. B. durch Komplexsalzbildung oder Redoxreaktionen sowie Möglichkeiten zu deren Beseitigung werden diskutiert. Verfahrensmodifikationen wie Verwendung von reinem Diäthylboryl-pivalat oder von Triäthylboran/Chlordipropylboran-Gemischen gestatten auch die quantitative Bestimmung der aciden Wasserstoffatome von sauren und basischen Metallsalzen, von Alkali- und Erdalkali-hydroxiden sowie von einigen Ammoniumsalzen. - Die analytische Kontrolle der Lagerfähigkeit von Metallsalzhydraten wie z. B. von Natriumsulfat, Natriumcarbonat und von verschiedenen Alaunsalzen sowie das Verfolgen der stufenweisen Entwässerung der Salze sind mit Hilfe der Methode gut möglich. - Die präparative Entwässerung bestimmter Metallsalzhydrate wird an Beispielen erläutert.
    Additional Material: 32 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 112-119 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds, XXVII1). - Borylation of Several Amino Carboxylic AcidsAmino acids of the type H2N-(CH2),-COOH (n = 1-3, 5) as well as sarcosine and phenylalanine readily undergo reaction with triethylborane at 80°C in acetonitrile liberating one mole of ethane to give the O-diethylboryl derivatives 1a-f. The esterification is accelerated by use of diethylboryl pivalate. Diethylborylation of the amino group of 4-aminobutyric acid (n = 3) to 2e, and of 6-aminocaproic acid (n = 5) to 2f can be accomplished by refluxing in triethylborane in the presence of diethylboryl pivalate. The diethylboryl ester 1a of glycine and 1b of p-alanine form stable five- and six-membered rings, respectively, by BN coordination and do not react further with triethylborane. These rings react with diethylboryl pivalate at 80°C evolving one mole of ethane to give the N-(B-pivaloyloxyethylboryl)amino acid diethyl- boryl esters 3a and b. Reaction of β-alanine with diethylboryl pivalate affords O,N-bis-(B-pivaloyloxyethylbory1)-β-alanine (4b).
    Notes: Aminocarbonsäuren H2N-(CH2),-COOH (n = 1-3, 5) sowie Sarkosin und Phenylalanin lassen sich mit Hilfe von Triäthylboran in Acetonitril bei ca. 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan in die O-Diäthylboryl-Derivate 1a-f umwandeln. Diäthylboryl-pivalat beschleunigt die Veresterungen. Die N-Diäthylborylierung der 4-Aminobuttersäure (n = 3) zu 2e und der 6-Aminocapronsäure (n = 5) zu 2f gelingt in siedendem Triäthylboran in Gegenwart von Diäthylboryl-pivalat. Die Diäthylborylester 1a des Glycins und 1b des β-Alanins bilden zwar mit “aktiviertem Triäthylboran” stabile fünf- bzw. sechsgliedrige Ringe mit koordinativer BN-Bindung; diese reagieren jedoch mit Diäthylboryl-pivalat oberhalb 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan zu den N-(B-Pivaloyloxyäthylboryl)aminocarbonsäure-diäthylborylestern 3a und b weiter. Aus β-Alanin erhält man mit Diäthylboryl-pivalat das O,N- Bis(B-pivaloyloxyathylboryl)-β-alanin (4b).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 741-750 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Simple Phosphinic Acid DerivativesGood yields of alkylmethylphosphinates are obtained by radical addition of methylphosphinates to α-olefins and alkenyl acetates. A number of reactions of the alkylmethylphosphinates are described.
    Notes: Durch radikalische Anlagerung von Methylphosphinsäureestern an α-Olefine und Alkenyl- acetate werden Alkyl-methylphosphinsäureester in guten Ausbeuten hergestellt. Einige Folgereaktionen dieser Alkyl-methylphosphinsäureester werden beschrieben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 7
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Synthesis of a Molecule Having the Shape of a Trefoil Knot. - Doubly Bridged 5,6-Diamino-l,3-benzodioxolesMolecules with knot geometry are topologically isomeric with cycloalkanes. Suggestions which have been made for the synthesis of a trefoil knot 1 are discussed. A compound with structure 20 is a suitable precursor for 1. It should be obtainable by cyclization of the doubly bridged 5,6-diamino-l,3-benzodioxole derivatives 16 or 17. In principle, the latter can be synthesized either by substituting polymethylene chains with functional end groups at the 4,7-positions in a 5,6-diamino-l,3-benzodioxole 14 or by attaching two bridges to a 3,6- disubstituted pyrocatechol 15. - Starting with pyrocatechol and 1,25-dichloro-l3-pentacosanone the doubly bridged 5,6-diamino-1,3-benzodioxoles 39 and 47 can be synthesized. By metalating the aromatic nucleus of 47 with butyllithium and subsequently alkylating with alkyl halides, compounds 48, 49 and 50 are obtained. In a model investigation for the synthesis of 16 from 15, the doubly bridged compound 68 is synthesized from 3,6-dimethyl- pyrocatechol (52) and 1,21-dichloro-11-heneicosanone (51). After acetal hydrolysis of compound 68, the double bridge system is separated from the aromatic nucleus via a 4,5- diamino-o-benzoquinone intermediate.
    Notes: Moleküle mit Knotengestalt sind topologisch isomer mit Cycloalkanen. Es werden die bisherigen Vorschläge zur Synthese eines dreiblättrigen Knotens 1 erläutert. Eine Verbindung der Struktur 20 stellt eine geeignete Ausgangssubstanz zur Synthese des Knotens 1 dar. Sie sollte durch Cyclisierung der zweifach überbrückten 5,6-Diamino-l,3-benzodioxole 16 oder 17 zugänglich sein. Die Verbindungen 16 und 17 können grundsätzlich durch Angliederung zweier Alkylketten mit funktionellen Endgruppen in 4,7-Stellung an ein zweifach überbrücktes 5,6-Diamino-1,3-benzodioxol 14 oder durch zweifache Überbrückung eines 3,6-dialkylsubstituierten Brenzcatechins 15 synthetisiert werden. - Ausgehend von Brenzcatechin und 1,25-Dichlor-13-pentacosanon werden die zweifach überbrückten 5,6-Diamino-1,3-benzodioxole 39 und 47 aufgebaut. Nach Kernmetallierung von 47 mit Butyllithium gelingt es, durch Alkylierung mit Alkylhalogeniden die Verbindungen 48, 49 und 50 herzustellen. In einer Modelluntersuchung zur Synthese des zweifach überbrückten 5,6-Diamino-1,3-benzo-dioxols 16 aus 15 wird aus 3,6-Dimethylbrenzcatechin (52) und 1,21-Dichlor-11-heneicosanon (51) die zweifach überbrückte Verbindung 68 synthetisiert. Nach Acetalhydrolyse wird das Doppelbrückensystem 68 über ein 4,5-Diamino-o-benzochinon vom Kern abgespalten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 8
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Imine-Enamine Tautomerism, III1). - Tautomerism of N-(Ary1)iminomethyl DisulfidesThe tautomeric equilibrium between iminomethyl disulfides 1a formed by sulfenylation of thiocarboxanilides and aminovinyl disulfides 1b is determined by the type of substitution on the β-C atom and on the nitrogen atom. Aminovinyl disulfides are stabilized by electron- withdrawing substituents on the β-C atom and by intramolecular hydrogen bonding, whereas the stability of iminomethyl disulfides is considerably enhanced by electron-with- drawing substituents on nitrogen. In the case of compounds 20-30 the influence of the aro- matic substituents on nitrogen is given by the Hammett σ-values.
    Notes: Die durch Sulfenylierung von Thiocarbonsäureaniliden erhaltenen Iminomethyldisulfide 1a stehen mit den Aminovinyldisulfiden 1b in einem Tautomeriegleichgewicht, dessen Lage substituentenabhängig ist. Elektronenziehende Gruppen am β-ständigen C-Atom und die Ausbildung intramolekularer Wasserstoffbrücken stabilisieren das Aminovinyldisulfid, während elektronenziehende Substituenten an der N-Phenylgruppe das Iminomethyldisulfid begünstigen. Für die Verbindungen 20-30 kann die Abhängigkeit der Gleichgewichtslage vom Substituenten am Stickstoffatom durch eine Hammett-Beziehung beschrieben werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 9
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Constitution and Chemiluminescence, VI1). - Influence of the Positions of Substituents on the Chemiluminescence of Benzo[f]phthalazine-1,4(2H,3H)-dionesSynthesis and chemiluminescence of some 6-, 7-, and 8-substituted benzo[f]phthalazine-1,4(2H,3H)-diones are described. 8-(Dimethylamino)benzo[f]phthalazine-l,4(2H,3H)-dione (7) chemiluminescences about 1.5 times as efficiently as luminol in aqueous-alkaline medium whereas 7-(dialkylamino)benzo[f]phthalazine-l,4(2H,3H)-diones 3a and 3b give only 1-5 % of the quantum yield of luminol in water as well as in dimethyl sulfoxide mainly due to steric inhibition of resonance. In dioxane the 7-dialkylamino derivatives 3a and 3b exhibit ca. 1/3 of the quantum yield of the 9-dialkylamino isomers 1 which belong to the most strongly chemiluminescing substituted benzo[f]phthalazine-l,4(2H,3H)-diones.
    Notes: Synthese und Chemilumineszenz einiger 6-, 7- und 8-substituierter Benzo [f]phthalazin-l,4-(2H,3H)-dione werden beschrieben. 8-(Dimethylamino)benzo [f]phthalazin-l,4(2H,3H)-dion (7) leuchtet in wäßrig-alkalischen Milieu etwa 1.5mal so stark wie Luminol. Die Chemilumineszenz der 7-(Dialkylamino)benzo[f]phthalazin-1,4(2H,3H)-dione 3a und 3b erreicht dagegen in Wasser oder in Dimethylsulfoxid nur 1-5 % der Lichtausbeute beim Luminol, was im wesentlichen auf sterische Resonanzhinderung zurückzuführen ist. In Dioxan als Lösungsmittel chemilumineszieren die 7-Dialkylaminoderivate 3a und 3b jedoch mit etwa 1/3 der Quantenausbeute der 9-Dialkylaminoisomeren 1, die zu den am stärksten leuchtenden, substituierten Benzo[f]phthalazin-l,4(2H,3H)-dionen gehören.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 11
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry of Sulfur Diimides, IV1). - Dehydrogenations by N,N′-Bis(p-toluenesulfonyl)- sulfur DiimideN,N′-Bis(p-toluenesulfonyl)sulfur diimide (1) dehydrogenates hydrazo compounds to azo compounds, hydroquinones and pyrocatechol to quinones, thiols to disulfides and dihydronaphthalenes to naphthalenes, in most cases under mild conditions. The reaction of 1 with benzyl alcohols and oximes resembles an SNi- or SNi′-process.
    Notes: N,N-Bis(p-toluolsulfonyl)schwefeldiimid (1) dehydriert, meist unter milden Bedingungen, Hydrazoverbindungen zu Azoverbindungen, Hydrochinon und Brenzcatechin zu Chinonen, Thiole zu Disulfiden sowie Dihydronaphthaline zu Naphthalinen. Die Umsetzung von 1 mit Benzylalkoholen und Oximen erfolgt nach Art einer SNi- oder SNi′-Reaktion.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 12
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 853-863 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Moenocinol, the Lipid Part of MoenomycinThe synthesis of moenocinol (1) was achieved from homogeranic acid derivatives 2g or 2h, 4-chloro-2,2-dimethylbutanal (3) and cis-6-chloro-3-methyl-2-hexenyl-tetrahydropyranyl ether (cis-4b). The combination of the synthetic elements cis-4b and 3 proceeded stereospecifically via 5b to give the c-2,t-6-decadiene derivative 6b. The alcohol 1 was synthesised from 6b in three further steps. The identity of the synthetic moenocinol with the genuine lipid was established by spectroscopy. The cis-Δ2-configuration has been directly demonstrated for both compounds by 1H-NMR measurements with Eu(tmhd)3***).
    Notes: Moenocinol (1) wurde aus den Homogeraniumsäurederivaten 2g oder 2h, aus 4-Chlor-2,2-dimethylbutanal (3) sowie cis-6-Chlor-3-methyl-2-hexenyl-tetrahydropyranyläther (cis-4b) aufgebaut. Die Verknüpfung von cis-4b mit 3 führte stereospezifisch über 5b zum c-2,t-6-Decadienderivat 6b, aus dem man in drei weiteren Reaktionsschritten den Alkohol 1 erhielt. Die Identität von synthetischem mit genuinem 1 wurde spektroskopisch bewiesen. Die cis-Δ2-Konfiguration konnte direkt durch 1H-NMR-Messungen mit Eu(tmhd)3***)bewiesen werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 13
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Relationship between Optical Activity and Optical Purity of 2-Phenylpropanal (Hydratropaaldehyde)The maximum value for the optical rotation of (-)-(R)-2-phenylpropanal [α]25D ≍ -238° was evaluated. The relationships between sign of rotation and absolute configuration were established for 1,1-diethoxy-2-phenylpropane (3), 1-ethoxy-2-phenylpropane (4), and 2-phenyl-1-vinyloxypropane (5). For all these compounds the optical rotation of the pure antipodes has been evaluated.
    Notes: Für optisch reines (-)-(R)-2-Phenylpropanal (1) wurde der maximale Drehwert [α]25D ≍ -238° bestimmt. Außerdem wurde bei 1,1-Diäthoxy-2-phenylpropan (3), 1-Äthoxy-2-phenylpropan (4) und 2-Phenyl-1-vinyloxypropan (5) die Beziehung zwischen Drehungsvorzeichen und absoluter Konfiguration ermittelt und deren maximales Drehvermögen bestimmt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 14
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Total Synthesis of Cephalosporin Derivatives, I. - Synthesis of trans-3-Sulfonyloxy-4-alkylthio-2-azetidinonesThe reaction of sulfonyloxyacetyl chlorides 1 with thioformimidates 2 in the presence of triethylamine yields trans-3-sulfonyloxy-4-alkylthio-2-azetidinones 3. These new β-lactam derivatives are also prepared by the reaction of acyloxyacetyl chlorides 8 with thioformimidates 2 to give 3-acyloxy-2-azetidinones 9. Subsequent saponification affords 3-hydroxy compounds 10 which are esterified with sulfonyl chlorides. Ozone oxidation of unsaturated residues in these β-lactams leads to the corresponding carbonyl derivatives. The reaction of Δ2-thiazolines and 5,6-dihydro-4H-1,3-thiazines with sulfonyloxyacetyl chlorides to yield bicyclic β-lactam derivatives is also described.
    Notes: Sulfonyloxyacetylchloride 1 reagieren mit Thioimidsäureestern 2 in Gegenwart von Triäthylamin zu trans-3-Sulfonyloxy-4-alkylthio-2-azetidinonen 3. Ein weiterer Weg zu dieser neuen Klasse von β-Lactamderivaten besteht in der Reaktion von Acyloxyacetylchloriden 8 mit Thioimidsäureestern 2, Verseifung der gebildeten 3-Acyloxy-2-azetidinone 9 zu den 3-Hydroxyverbindungen 10 und deren Veresterung mit Sulfonsäurechloriden. Ungesättigte Reste an Schwefel und Stickstoff in den dargestellten β-Lactamen werden mit Ozon unter Bildung von Carbonylfunktionen oxidiert. Die Reaktion von Δ2-Thiazolinen und 5,6-Dihydro-4H-1,3-thiazinen mit Sulfonyloxyacetylchloriden zu bicyclischen β-Lactamderivaten wird beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 15
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Total Synthesis of Cephalosporin Derivatives, II1). - Substitution Reactions with trans-3-Sulfonyloxy-2-azetidinones. - A Synthesis of cis-3-Acylamino-4-alkylthio-2-azetidinonescis-3-Azido-4-alkylthio-2-azetidinones2 are obtained by displacement of the sulfonyloxy group with inversion in trans-3-sulfonyloxy-4-alkylthio-2-azetidinones 1 by the azide ion. Reduction of 2 yields the amino compounds 4 which are acylated to give cis-3-acylamino-4-alkylthio-2-azetidinones 5. The reaction of trans-3-sulfonyloxy-2-azetidinones with other nucleophiles such as halides, thiocyanates, oxygen nucleophiles, and thioacetate is also described.
    Notes: trans-3-Sulfonyloxy-4-alkylthio-2-azetidinone 1 reagieren mit Natriumazid in Dimethylsulfoxid unter Inversion zu cis-3-Azido-4-alkylthio-2-azetidinonen 2, die zu den Aminoverbindungen 4 reduziert werden können. Acylierung von 4 liefert die cis-3-Acylamino-4-alkylthio-2-azetidinone 5. Die Reaktion der Sulfonyloxygruppe mit weiteren Nucleophilen, wie Halogeniden, Thiocyanaten, Sauerstoffnucleophilen, Thioacetat und anderen wird beschrieben.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 16
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Total Synthesis of Cephalosporin Derivatives, III1). - Synthesis of Cephem Derivatives by Ring Closure Reactions of cis-3-Phenylacetamido-4-alkylthio-2-azetidinonescis-3-Phenylacetamido-4-alkylthio-2-azetidinones 1 with ketone functions in the side chains attached to sulfur and nitrogen can be cyclized to yield Δ3- and Δ2-cephem derivatives 2 and 3, respectively. The isomeric compounds 4 are also obtained. The transformation of the Δ2-cephem compounds 3 into the Δ3-cephem compounds 4 is described.
    Notes: cis-3-Phenylacetamido-4-alkylthio-2-azetidinone 1 mit Ketonfunktionen in den Seitenketten an Schwefel und Stickstoff können zu Δ3- und Δ2-Cephemverbindungen 2 bzw. 3 cyclisiert werden. Daneben werden die isomeren Verbindungen 4 erhalten. Die Umwandlung der Δ2-Cephemverbindungen 3 in die Δ3-Cephemverbindungen 4 wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 946-958 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Deoxyoligonucleotides on a Macroporous Polystyrene1)A highly porous and non-swellable copolymer of styrene and divinylbenzene bearing p- mono- or p,p′-dimethoxytrityl chloride groups is used as a carrier for deoxyoligonucleotide synthesis. In the preliminary synthetic step it is linked to the 5′-position of a 3′-O-protected nucleoside or dinucleoside monophosphate. Conditions suitable for the construction of an oligonucleotide chain and its cleavage from the carrier, and for selective and joint removal of O-protecting and N-protecting groups. were investigated. dT(pdT)2, dTpdTpdC, dTpdTpdA dTpdTpdG, dT(pdT)3 and dT(pdT)5 have been synthesized3).
    Notes: Für die Festphasensynthese von Desoxyoligonucleotiden wird als Träger ein hochporöses unquellbares Copolymerisat aus Styrol und Divinylbenzol mit p-Mono- oder p,p′-Dimethoxytritylchloridgruppen verwendet. Ein an der 3′-OH-Gruppe geschütztes Nucleosid oder Dinucleosidphosphat wird im ersten Schritt in seiner 5′-Position mit dem Träger verknüpft. Die Bedingungen für den Aufbau einer Oligonucleotidkette sowie für deren Abspaltung vom Träger und für die selektive oder gleichzeitige Abspaltung von O- vor N-Schutzgruppen wurden untersucht. Die Synthese von dT(pdT)2, dTpdTpdC, dTpdTpdA, dTpdTpdG, dT(pdT)3 und dT(pdT)5 wurde durchgeführt3).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 18
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 5-(β-D-Glucopyranosyloxymethyl)uracil and 1,3-Dimethyl-5-(β-D-glucopyranosyloxymethyl)uracil5-(Hydroxymethyl)uracil (1) and 5-hydroxymethyl-1,3-dimethyluracil (4) react with 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose in the presence of boron trifluoride-etherate to yield 5-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethyl)uracil (6) and 1,3-dimethyl-5-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethyl)uracil (7). Removal of the protecting groups produces the acid-sensitive glucosides 6a and 7a, respectively. The configuration at C-1 of the glycosidic bond was confirmed by 1H-NMR spectroscopy.
    Notes: 5-(Hydroxymethyl)uracil (1) und 5-Hydroxymethyl-1,3-dimethyluracil (4) reagieren in Gegenwart von Bortrifluorid-ätherat mit 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose zu 5-(2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethyl)uracil (6) bzw. 1,3-Dimethyl-5-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethyl)uracil (7). Abspaltung der Schutzgruppen führt zu den im Titel genannten säurelabilen Glucosiden 6a und 7a, deren Konfiguration der glykosidischen Bindung an C-1 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt wurde.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 982-989 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of the C-terminal Octapeptide Having the Sequence Proposed for ScotophobinThe synthesis of the C-terminal octapeptide having the structure proposed for scotophobin is described. The peptide was constructed in such a manner that a radioactive amino acid could be incorporated for radioimmunological studies. The optical purity of all intermediates was investigated by gas chromatography.
    Notes: Die Synthese des C-terminalen Octapeptids mit der vorgeschlagenen Struktur für Scotophobin wird beschrieben. Das Peptid wurde so aufgebaut, daß später eine radioaktive Aminosäure für radioimmunologische Untersuchungen eingebaut werden kann. Unter Anwendung gaschromatographischer Methoden wurde die optische Reinheit aller Zwischenprodukte untersucht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1287-1294 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl Rearrangement of 1-Thiocoumarin-4-yl Acetate and O-Acetyltetronic Acids1-Thiocoumarin-4-yl acetate (2a) undergoes partial rearrangement to 3-acetyl-4-hydroxy-1-thiocoumarin (3) on sublimation or on treatment with polyphosphoric acid in boiling aromatic solvents. Rearrangement in pyridine affords 3 in nearly quantitative yield. Cross-over experiments show that in this case a combination of intra- and intermolecular acyl migration occurs. - Acylation of 4-hydroxy-1-thiocoumarin (1) always gives 2a in the first step. Depending on the reaction conditions, this is followed by rearrangement to 3. The O-acetyltetronic acids 9a-c also undergo acyl rearrangement to the α-acetyltetronic acids 10a-c.
    Notes: 1-Thiocumarin-4-ylacetat (2a) lagert sich bei der Sublimation oder beim Erhitzen in aromatischen Lösungsmitteln unter Zusatz von Polyphosphorsäure zum 3-Acetyl-4-hydroxy-1-thiocumarin (3) um. Fast quantitativ gelingt diese Umlagerung in siedendem Pyridin. Kreuzungsversuche belegen, daß dabei intra- und intermolekulare Acyl-Wanderungen stattfinden. - Die Acylierung von 4-Hydroxy-1-thiocumarin (1) führt im ersten Schritt stets zu 2a; bei geeigneten Reaktionsbedingungen tritt anschließend eine Umlagerung zu 3 ein. - Auch bei den O-Acetyltetronsäuren 9a-c wird eine Acyl-Umlagerung zu den α-Acetyltetronsäuren 10a-c beobachtet.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 21
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocyclic Seven-membered Ring Compounds XII1). - Synthesis of 3,5-Substituted 4-Phenyl-1-benzoxepins via 2,3-Dihydro PrimersThe 4-phenyl-2,3-dihydro-1-benzoxepin-3-ones 7 and 13 have been alkylated or acetylated to the 1-benzoxepins 8, 10, 17, and 19; synthesis of 16 was achieved by dehydrobromination of 15.
    Notes: Die 4-Phenyl-2,3-dihydro-1-benzoxepin-3-one 7 und 13 wurden zu den 1-Benzoxepinen 8, 10, 17 und 19 alkyliert oder acetyliert. Die Synthese von 16 gelang durch Bromwasserstoffabspaltung aus 15.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 22
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1328-1332 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses in the Thietane Series, III1). - 2,8-Dithiadispiro[3.1.3.1]decane and its Oxygen AnalogueThe syntheses of the dispiro compound 2a, of the oxygen analogue 8 and of the unsymmetrical dispiro compound 11 are described. The structure of 2a is supported by the electronic spectrum and by comparison with that of the trispiro compound 5a. Hence an alternative structure 4 can be ruled out.
    Notes: Es wird eine Synthese der Dispiroverbindung 2a, des entsprechenden Sauerstoffanalogons 8 und der unsymmetrischen Dispiroverbindung 11 beschrieben. Die Struktur von 2a wird durch das Elektronenspektrum und durch dessen Vergleich mit dem der Trispiroverbindung 5a gestützt. Eine denkbare Alternative 4 kann ausgeschlossen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 23
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1348-1356 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aliphatic Azo Compounds, IV1). - A New Synthesis of tert-AzoalkanesA simple, high yield procedure for the large scale synthesis of tert-azoalkanes 3 from readily available chloroazoalkanes 2 and trialkyl- or triphenylaluminum is described. The scope of the reaction is discussed.
    Notes: Eine ergiebige, einfach und im großen Maßstab durchzuführende Synthese für tert.-Azoalkane 3 aus den gut zugänglichen Chlorazoverbindungen 2 mit Trialkyl- oder Triphenylaluminium wird beschrieben. Die Anwendungsbreite der Reaktion wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 24
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the Synthesis and Biochemical Properties of a Spin-labeled Nicotinamide Adenine DinucleotideThe synthesis of derivative 3 of nicotinamide adenine dinucleotide (NAD+)1) having a stable nitroxyl radical bound to the amino function of the adenine ring is described. It functions as coenzyme with various dehydrogenases and can be used for the study of binary and ternary enzyme complexes by the ESR-method.
    Notes: Ein Derivat 3 des Coenzyms Nicotinamid-adenin-dinucleotid (NAD+)1), an das über die Aminofunktion des Adeninrings ein stabiles Nitroxyl-Radikal gebunden ist, wurde synthetisiert. Es ist mit verschiedenen Dehydrogenasen als Coenzym hochwirksam und kann mit Hilfe der ESR-Spektroskopie für Untersuchungen von binären und ternären Enzymkomplexen benutzt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 25
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 26
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1407-1414 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ring Opening of Pyridine N-Oxide by Sodium Acetylide1)Contrary to published results pyridine N-oxide (1) and sodium acetylide do not yield 2-ethynylpyridine N-oxide (2) but (E,Z,E)-hepta-2,4-dien-6-ynal oxime (8) and (E,Z,E,E,Z,E)- dodeca-2,4,8,10-tetraen-6-ynedial dioxime (9), the structure of which is established mainly by 1H-NMR spectroscopy.
    Notes: Im Gegensatz zu veröffentlichten Ergebnissen liefert die Reaktion von Pyridin-N-oxid (1) mit Natriumacetylid nicht 2-Äthinylpyridin-N-oxid (2) sondern (E,Z,E)-Hepta-2,4-dien-6-inaloxim (8) und (E,Z,E,E,Z,E)-Dodeca-2,4,8,10-tetraen-6-indial-dioxim (9), deren Struktur vor allem 1H-NMR-spektroskopisch aufgeklärt wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 27
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two Step Redox Systems, XV1). - Syntheses of Vinylogous Bibenzimidazoles, Bibenzoxazoles and Bibenzothiazoles and their Aza Derivatives**)The redox systems N1-3, O1-2 and S1-3 have been synthesized by different routes together with some aza derivatives. Depending on the system, the reduced or/and oxidized forms are obtained.
    Notes: Die Redoxsysteme N1-3, O1-2 und S1-3 sowie einige Diaza- und Tetraazaderivate werden auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Je nach System sind die reduzierten oder/und die oxidierten Formen zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 28
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two Step Redox Systems, XVI1). - Spectroscopy and Polarography of Vinylogous Bibenzimidazoles, Bibenzoxazoles and Bibenzothiazoles and their Aza DerivativesThe vinylogous compounds N1-3, O1-3, S1-3 and their aza derivatives N2a2 and S2a4 prove to be two step redox systems of which the semiquinone formation constant KSem decreases drastically with growing chain length (circa 105 → 101). For the planar vinylogous systems a linear correlation between log KSem and JSemmm (Coulomb repulsion integral) is found. On aza substitution all potentials are shifted positively and KSem is strongly enhanced. N3a4, O3a4 and S3a4 display no reversible oxidation waves. The weakly basic amidrazones AS and ASe form tetrazenes during electrochemical oxidation (e. g. S2a4). Wherever possible the electronic spectra of the redox systems are given. The radical cations only show vinylene shifts of 100-140 nm.
    Notes: Die vinylogen Verbindungen N1-3, O1-2, S1-3 sowie ihre Azaderivate N2a2 und S2a4 erweisen sich als zweistufige Redoxsysteme, deren Semichinonbildungskonstante Ksem mit wachsender Kettenlänge stark fällt (ca. 105 → 101). Für die planaren vinylogen Systeme gilt log KSem ˜ JSemmm (Coulombsches Repulsionsintegral). Azasubstitution erhöht KSem stark und verschiebt den gesamten Potentialbereich positiv. N3a4, O3a4 und S3a4 zeigen keine reversible Oxidationswelle. Die schwach basischen Amidrazone AS und ASe bilden bei der elektrochemischen Oxidation Tetrazene (z. B. S2a4). Soweit möglich, werden die Elektronenspektren der Redoxsysteme mitgeteilt. Nur die Radikalkationen zeigen einen Vinylensprung von 100-140 nm.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 29
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Evidence for Bridgehead Olefins, II1). - Structure of Adamantene Dimers C20H28, formed from 1,2-DihaloadamantanesDehalogenation of 1,2-dihaloadamantanes 1 and 2 with n- or sec-butyllithium gives a 1:2 mixture of isomeric hydrocarbons with the molecular formula C20H28. From a detailed analysis of the 13C-NMR spectrum of the mixture it is concluded that the compounds have the head-to-head-trans 5 and head-to-tail-cis 6 structure of formal adamantene dimers.
    Notes: Bei der Dehalogenierung der 1,2-Dihalogenadamantane 1 und 2 mit n- oder sek.-Butyllithium wird eine 1:2-Mischung von isomeren Kohlenwasserstoffen mit der Summenformel C20H28 gebildet. Aufgrund eingehender Analyse des 13C-NMR-Spektrums der Mischung kann den Verbindungen die Struktur der formalen Adamantendimeren 5 mit einer Kopf-Kopf-trans- und 6 mit einer Kopf-Schwanz-cis-Verknüpfung zugeordnet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 30
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formylbiliverdins and Their Metal Complexes**)The photo-oxygenation of metalloporphyrins with low oxidation potentials leads to formylbiliverdins which are characterized by various spectroscopic methods and by their derivatives. In neutral solution their metal complexes have a cyclic conformation and produce a phlorin type electronic spectrum. Reversible protonation reactions change this conformation and an absorption spectrum of the violin type is observed.
    Notes: Formylbiliverdine wurden durch die Photooxygenierung von Metall-porphyrinen niedrigen Oxidationspotentials erstmals dargestellt und spektroskopisch sowie durch Derivate charakterisiert. Ihre Metallkomplexe liegen in neutraler Lösung in einer cyclischen Konformation vor und zeigen ein phlorinähnliches Elektronenspektrum. Die reversible Protonierung dieser Komplexe führt aufgrund einer Konformationsänderung zu einem Absorptionsspektrum, das dem der Violine ähnelt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 31
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations in the Isochroman and Isothiochroman Series, XVII1). - Preparation, Reactions and Derivatives of 1-Aminoisochroman and 1-Aminoisothiochroman**)1-Bromoisochroman (1a) and 1-chloroisothiochroman (1c) react with ammonia to give 1-aminoisochroman (2a) and 1-aminoisothiochroman (2c), respectively and with methylamine to give 1-(methylamino)isochroman (2b) and 1-(methylamino)isothiochroman (2d), respectively. Compounds 2a, 2b, 2c, and 2d differ in stability and can be converted into the secondary amines 3a and 3c and tertiary amine 3b. Carboxylic amides (e. g. acetamide, formamide, methylformamide, succinimide, urethane or urea) react with 1a and 1c to give the 1-amidoisochromans 5a, 7a, 8a, 9b, 10a, and 11a or the 1-amidoisothiochromans 5c, 7c, 8c, 9d, 10c, and 11c, respectively. - (Isochroman-1-yl)isocyanate (13a) and (isothiochroman-1-yl)isocyanate (13e) are obtained on reaction of 1a and 1c, respectively with silver cyanate; treatment of 13a and 13e with ammonia, or primary or secondary amines, affords the ureas 11 and 14, whereas treatment with alcohols leads to the urethans 9a-9c. Hydrolysis of 13a and 13e leads to formation of the symmetrical ureas 12; reaction with hydrazine affords the semicarbazides 15 and reaction with hydroxylamine the N-hydroxyureas 16, of which 16a undergoes further reaction to give the N-hydroxybiuret 17. The analogous reactions of 1a and 1c with silver thiocyanate yield the mustard oils 18. Surprisingly, in the case of 18a both the hydrolysis as well as the reaction with ammonia involve cleavage of thiocyanate ions - with formation of di(isochroman-1-yl) ether (19a) and di(isochroman-1-yl)amine (3a), respectively.
    Notes: 1-Bromisochroman (1a) oder 1-Chlorisothiochroman (1c) reagieren mit Ammoniak oder Methylamin unter Bildung von 1-Amino- bzw. 1-(Methylamino)isochroman (2a, 2b) oder -isothiochroman (2c, 2d), die unterschiedliche Stabilität zeigen und zu den sekundären bzw. tertiären Aminen 3a, 3c bzw. 3b kondensieren. Carbonsäureamide wie Acetamid, Formamid, Methylformamid sowie Succinimid, Urethan oder Harnstoff bilden mit 1a und 1c die 1-Amidoisochromane 5a, 7a, 8a, 9b, 10a und 11a bzw. die 1-Amidoisothiochromane 5c, 7c, 8c, 9d, 10c und 11c. - (Isochroman-1-yl)isocyanat (13a) und (Isothiochroman-1-yl)isocyanat (13e) werden aus 1a bzw. 1c mit Silbercyanat gewonnen. Mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen liefern sie die Harnstoffe 11 und 14, mit Alkoholen die Urethane 9a-9c. Bei der Hydrolyse von 13a und 13e entstehen die symmetrischen Harnstoffe 12, bei der Reaktion mit Hydrazin die Semicarbazide 15 und bei der Reaktion mit Hydroxylamin die N-Hydroxyharnstoffe 16, wobei 16a zu dem N-Hydroxybiuret 17 weiterreagiert. Analog bilden 1a und 1c mit Silberrhodanid die Senföle 18. Überraschenderweise reagiert 18a sowohl bei der Hydrolyse als auch bei der Umsetzung mit Ammoniak unter Abspaltung von Rhodanidionen zu Di(isochroman-1-yl)äther (19a) bzw. zu Di(isochroman-1-yl)amin (3a).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 32
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1486-1495 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organotin Compounds, XXVI1). - The Catalysis of the Hydrostannation of Aldehydes and KetonesSmall amounts of mixtures of R2Sn(OR′)2 and R2SnX2, where X is e. g. halide, acylate, or acetylacetonate, accelerate very strongly the addition of R2SnH2 to aldehydes and ketones. Evidence is given for intermediates like R2Sn(OR′)H and R2Sn(OR)X, and their ligand exchange reactions are investigated. A mechanism for the catalysis is proposed. The scope of application of R2SnH2 as a reducing agent is thus broadened. Even at 30°C, a large number of aldehydes and ketones can be reduced in a preparative manner to give the alcohols.
    Notes: Gemische von R2Sn(OR′)2 und R2SnX2, wobei X z. B. Halogen, Acylat oder Acetylacetonat ist, beschleunigen in Spuren die Addition von R2SnH2 an Aldehyde und Ketone sehr stark. Zwischenprodukte, z. B. R2Sn(OR′)H und R2Sn(OR)X, werden nachgewiesen und ihre Ligandenaustauschreaktionen untersucht. Ein Mechanismus der Katalyse wird vorgeschlagen. Der Anwendungsbereich von R2SnH2 als Reduktionsmittel wird so erweitert. Schon bei 30°C lassen sich zahlreiche Aldehyde und Ketone präparativ glatt zu den Alkoholen reduzieren.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 33
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, IV1). - The Total Synthesis of Racemic Phycocyanobilin (Phycobiliverdin) and of a “Homophycobiliverdin” 2)The dimethyl ester of the so called “blue pigment”, which is isolated by refluxing denatured C-phycocyanin, a photosynthetically active chromoproteid from blue-green algae, in methanol, has been synthesized for the first time. The key reaction of the synthesis consists of the condensation of (E)-2-ethylidene-3-methyl-1-thiosuccinimide (12b) with the benzyl ester of the 2-bromo-2-(2-pyrrolyl)acetic acid derivative 18b using Eschenmoser's “sulfide contraction method”13). The readily accessible carboxylic acid 21 of the 5(1H)-pyrromethenone 20b obtained reacts with the methyl ester of 5′-formylisoneoxanthobilirubinic acid (22), for which an improved synthesis is given, to yield the desired phycobiliverdin (racem. 1). Electronic, IR, 1H-NMR and mass spectra as well as analytical data of the synthetic product agree with those of the natural material. - The thiosuccinimide 12b required for the synthesis was obtained, together with its isomer 12a, by thiolysis of the mixture of lactim ethers which are formed on reaction of the silver salt of (E)-2-ethylidene-3-methylsuccinimide (9) with ethyl iodide; it was finally isolated by chromatography on alumina. Its constitution was established on the basis of its 1H-NMR spectrum. Supporting evidence for this structure was afforded by comparison with the 1H-NMR data of 2-isopropylidene-3-methyl-1-thiosuccinimide (15), which was synthesized regiospecifically. The latter compound also reacts under the conditions of the “sulfide contraction method” with the methyl ester of the 2-bromo-2-(2-pyrrolyl)acetic acid derivative 18a. The 5(1H)-pyrromethenone 20a which is formed condenses with the methyl ester of 5′-formylisoneoxanthobilirubinic acid to yield the bilatriene 23. Careful hydrolysis of 23 in basic media and subsequent treatment with acid leads to the formation of “homophycobiliverdin” 24 in very low yield.
    Notes: Der Dimethylester des aus denaturiertem C-Phycocyanin, einem in den Blaualgen (Cyanophytae) enthaltenen Chromoproteid, mit siedendem Methanol isolierten blauen Farbstoffes ist erstmalig totalsynthetisch dargestellt worden. Die Schlüsselreaktion bei der durchgeführten Synthese besteht in der Kondensation von (E)-2-Äthyliden-3-methyl-1-thiosuccinimid (12b) mit dem 2-Brom-2-(2-pyrrolyl)essigsäure-benzylester-Derivat 18b unter Anwendung der von Eschenmoser und Mitarbeitern13) entwickelten Methode der “Schwefel-Kontraktion”. Die aus dem erhaltenen 5(1H)-Pyrromethenon 20b leicht zugängliche Carbonsäure 21 liefert durch Kondensation mit 5′-Formylisoneoxanthobilirubinsäure-methylester (22), dessen Darstellung gegenüber der Literaturvorschrift verbessert worden ist, das gewünschte Phycobiliverdin (racem. 1), dessen analytische sowie elektronen-, infrarot-, kernresonanz- und massenspektroskopische Daten mit denjenigen des Naturproduktes übereinstimmen. - Das für die Synthese benötigte Thiosuccinimid 12b wurde neben seinem Konstitutionsisomeren 12a durch Thiolyse des Lactimäthergemisches, das bei der Umsetzung vom Silbersalz des (E)-2-Äthyliden-3-methylsuccinimids (9) mit Äthyljodid entsteht, erhalten und durch Chromatographie an Aluminiumoxid aus dem Reaktionsgemisch rein isoliert. Seine Konstitution ließ sich 1H-NMR-spektroskopisch eindeutig nachweisen. Zur Bestätigung der getroffenen Konstitutionszuordnung wurden ferner die 1H-NMR-spektroskopischen Daten des auf regiospezifischem Wege dargestellten 2-Isopropyliden-3-methyl-1-thiosuccinimids (15) herangezogen. Letztgenannte Verbindung ließ sich ebenfalls mit Hilfe der “Schwefel-Kontraktionsmethode” mit dem 2-Brom-2-(2-pyrrolyl)essigsäure-methylester-Derivat 18a zum 5(1H)- Pyrromethenon 20a kondensieren, dessen Reaktion mit 5′-Formylisoneoxanthobilirubinsäure-methylester zum Bilatrien 23 führte. Durch schonende alkalische Hydrolyse des letzteren und anschließende Behandlung mit Säure wurde in sehr geringer Ausbeute das “Homophycobiliverdin” 24 erhalten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 34
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1514-1521 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of α-Coupled Disaccharides of Glucoses and GalactosesA new method for the synthesis of α-D-galactopyranosyl- and α-D-glucopyranosyldisaccharides is described.
    Notes: Es wird die Synthese von α-D-Galaktopyranosyl- und α-D-Glucopyranosyldisacchariden nach einer neuen Methode beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 35
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Bile Pigments, VI1). - Synthesis of Vinyl Substituted Pyrrolinone DerivativesWe have found that vinyl substituted Δ3-pyrrolin-2-ones are easily formed when the vinyl group and carbonyl group are linearly conjugated. Pyrrolinones of this type show an absorption maximum at 235-245 nm. - The vinyl substituted urobilin ester 26 was too unstable to permit full characterization.
    Notes: Wir fanden, daß sich vinylsubstituierte Δ3-Pyrrolin-2-one leicht bilden, wenn die Vinylgruppe in lineare Konjugation zur Carbonylgruppe zu stehen kommt. Diese Pyrrolinone zeigen ein Absorptionsmaximum bei 235 -245 nm. - Der vinylsubstituierte Urobilinester 26 ist so unbeständig, daß eine ausreichende Charakterisierung nicht möglich war.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 36
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the X-Ray Structure Analysis of Al,Zr-μ-Chloro-1-[bis(cyclopentadienyl)zirconio(IV)]-2,2-bis(diethylaluminio)ethane**)From a single crystal X-ray structure analysis of the compound (C5H5)2Zr(Cl)(CH2CH)-[Al(C2H5)2]2 all atoms except hydrogen were located. The essential structural characteristics of the compound, which crystallizes in the orthorhombic space group P212121 are discussed. The Zr-C-C-Al-structure is confirmed.
    Notes: Durch eine Einkristall-Röntgenstrukturuntersuchung der Verbindung (C5H5)2Zr(Cl)(CH2CH)- [Al(C2H5)2]2 konnten sämtliche Atome außer Wasserstoff lokalisiert werden. Die wesentlichen Strukturmerkmale der Verbindung, die in der rhombischen Raumgruppe P212121 kristallisiert, werden diskutiert. Die Zr-C-C-Al-Struktur ist gesichert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 37
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the Electrocyclic Ring Opening of 2,3,4,4-Tetraphenyl-2-cyclobuten-1-one to 2,3,4-Triphenyl-1-naphtholThe thermal isomerization of 2,3,4,4-tetraphenyl-2-cyclobuten-1-one to 2,3,4-triphenyl-1- naphthol via electrocyclic opening of the four-membered ring and intramolecular recyclization of the intermediary vinylketene proceeds in yields exceeding 90% both in the melt phase and in a refluxing benzene solution. The reaction is appreciably retarded in the presence of activated AlCl3 as a result of complex formation.
    Notes: Die thermische Isomerisierung von 2,3,4,4-Tetraphenyl-2-cyclobuten-1-on zu 2,3,4-Triphenyl-1-naphthol durch elektrocyclische Vierringöffnung und intramolekulare Recyclisierung des intermediären Vinylketens verläuft in Ausbeuten von über 90% sowohl in der Schmelze, als auch in siedendem Benzol. Die Reaktion wird beträchtlich verlangsamt in Gegenwart von aktiviertem AlCl3 infolge Komplexbildung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 38
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1541-1541 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: No Abstract
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 39
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1536-1540 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Anthraquinones, VII1). - Note on the Preparation of (Arylmethyl)anthraquinonesThe preparation of (arylmethyl)anthraquinones from (hydroxymethyl)- or (dimethylamino)- anthraquinones and aromatic hydrocarbons in the presence of aluminium chloride or tin tetrachloride is described.
    Notes: Die Darstellung von (Arylmethyl)anthrachinonen aus (Hydroxymethyl)- oder (Dimethylamino)anthrachinonen und Aromaten in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Zinntetrachlorid wird beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 40
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 41
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1543-1549 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Comparative Studies on Tertiary (Diisopropylmethyl)amines, their Base Strengths ans their Reactivity towards Alkylating AgentsThe Leuckart-Wallach reaction of (diisopropylmethyl)amine (1) leads of highly branched tertiary amines. The introduction of two different alkyl substituents into 1 requires isolation of hte respective Schiff base which is hydrogenated and then subjected to the Leuckart-Wallach reaction. With the exception of 2 and 9 the synthesized amines 2-4 and 9-13 were found to be more resistant to alkylation by alkyl iodide than the Hünig bases (methyl)- and (ethyl)-(dicyclohexyl)amines, although the latter compounds proved to be more strongly basic.
    Notes: (Diisopropylmethyl)amin (1) läßt sich nach Leuckart-Wallach zu stark alkylverzweigten tertiären Aminen umsetzen. Einführung zweier unterschiedlicher Alkylsubstituenten wurde von den Hydrierungsprodukten Schiffscher Basen ausgegangen. Die so hergestellten Amine 2-4 und 9-13 erwiesen sich außer 2 und 9 als mit Äthyljodid schwerer quaternierbar als die Hünig-Basen (Methyl)- und (Äthyl)-(dicyclohexyl)amin, erreichten aber nicht deren hohe Basizität.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 42
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1550-1560 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pyrrolinones, I. - DiazopyrrolinonesTeh amino-oxopyrrolinocarboxamides 5 and 6 are diazotised to give the diazopyrrolinones 10 or 11 resp. whose reactions are discussed. For instance acid-catalysed decomposition affords the succinimides 12 or 13 and under slightly different conditions the ethers 15 or 16. Triethyloxonium tetrafluoborate reacts under preservation of the diazo function with the acid amide group forming 22 or 23 Spiro compounds formed by addition of acetylenedicarboxylate yield pyrazolotetrahydropyrimidinones 26 or 27 by Alphen rearrangement.
    Notes: Die Amino-oxopyrrolincarboxamide 5 und 6 ergeben bei Diazotierung die Diazopyrrolinone 10 bzw. 11, deren Reaktionen besprochen werden. So bilden sich z. B. durch säurekatalysierte Zersetzung die Bernsteinsäureimide 12 oder 13 unter etwas veränderten Bedingungen die Äther 15 oder 16. Triäthyloxonium-tetrafluoroborat reagiert unter Erhaltung der Diazofunktion mit der Säureamidgruppe zu 22 oder 23. Die durch Addition von Acetylendicarbonsäurediester gebildeten Spiroverbindungen ergeben unter Alphen-Umlagerung Pyrazolotetrahydropyrimidinone 26 or 27.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 43
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Components of the Green Deathcap Toadstool, Amanita phalloides, XLIV1). - Configuration of the Hydroxylated Isoleucines from AmatoxinsThe absolute configuration of the γ-hydroxyisoleucine occurring in γ-amanitin has been established by X-ray structure analysis of its lactone hydrobromide as (2S,3R,RS)-2-amino-3-methyl-4-hydroxyvaleric acid (6). This structure, which is different from the 4R-configuration 2 formerly assumed2), is consistent with Hudson′s lactone rule, 1H-NMR spectroscopy (nuclear Overhauser effect), and PFT 13C-NMR analysis. Since the corresponding γ,δ-dihydroxyisoleucine of α-and β-amanitin has been converted into 6 without touching the C-4 atom, this amino acid must now be formulated as (2S,3R,4R)-2-amino-3-methyl-4-5-dihydroxyvaleric acid (8).
    Notes: Durch Röntgenstrukturanalyse seines γ-Lacton-hydrobromids wurde die absolute Konfiguration jenes γ-Hydroxyisoleucins, das im γ-Amanitin vorkommt, als (2S,3R,4S)-2-Amino-3-methyl-4-hydroxyvaleriansäure (6) bestimmt. Diese im Gegensatz zu früher2) als 4R-2 formulierte Konfiguration ist vereinbar mit der Hudsonschen Lactonregel, dem 1H-NMR-spektrum (Nuclear-Overhauser-Effect) und der PFT-13C-NMR-Analyse. Da schon früher das entsprechende γ,δ-Dihydroxyisoleucin des α-und β-Amanitins ohne Berührung von C-4 in 6 übergeführt werden konnte, muß jetzt auch die Strukturformel dieser Aminosäure zu (2S,3R,4R)-2-Amino-3-methyl-1-4,5-dihydroxyvaleriansäure (8) abgewandelt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 44
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Components of the Green Deathcap Toadstool, Amanita phalloides, XLV1). - The Absolute Configurations of the Toxic and Nontoxic Phalloidin Sulfoxide and of the Amatoxins2ind-Ethylthio-L-tryptophan (2a) synthesized from L-tryptophan and ethyl sulfenyl chloride is oxidized by H2O2 in glacial acetic acid to give the two diastereoisomeric sulfoxides 2b and 2c, which can be separated from each other. Crystals of 2b are subjected of X-ray analysis, which reveals R-configuration at the chiral SO center. By analogy with the ORD curve of 2b having positive values between 280 and 360 nm (figure 3), the toxic phalloidin sulfoxide 1b (figure 4) can be assigned the same configuration. Since comparable amatoxins (amanin, O-acetyl-γ-amanitin) show very similar behaviour in ORD the R-configuration at the SO-center is established also in this series of toxins.
    Notes: 2ind-Äthylthio-L-tryptophan (2a) wurde aus L-Tryptophan und Äthylsulfenylchlorid synthetisiert und mit H2O2 in Eisessig zu den zwei diastereomeren Sulfoxiden 2b und 2c oxidiert, die getrennt und kristallisiert wurden. Für die Kristalle von 2b zeigt die Röntgenstrukturanalyse R-Konfiguration am chiralen So-Zentrum an. Durch den analogen Verlauf der ORD-Kurve von 2b, die zwischen 280 und 360 nm positive Werte hat (Abbildung 3), und der des giftigen Phalloidinsulfoxids 1b bestimmt. Da vergleichbare Sulfoxide de Amatoxinreihe (Amanin, O-Acetyl-γ-amanitin) ähnliche ORD-Kurven geben, ist auch deren R-Konfiguration am SO-Zentrum erwiesen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 45
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Components of the Green Deathcap Toadstool, Amanita phalloides, XLVI1). - The Nontoxic sulfoxide Diastereoisomeric to O-Methyl-α-amanitinO-Methyl-α-amanitin (1b), the toxic product of methylation of the phenolic OH group of α-amanitin is reduced by Raney-nickel to the likewise toxic O-methyl-S-deoxo-α-amanitin (thioether 1a). On oxidation with H2O2 in glacial acetic acid 1a yields, in addition to the R-Sulfoxide 1b, a diastereomeric S-sulfoxide 1c shows no toxicity in doses up to 10 mg per kg of the white mouse. exhibits only 101 of the inhibitory action of 1b on the animal RNA polymerase II, and differs from 1b in the UV-, ORD-and CD spectra. Proof of the structure ascribed to it is provided by further oxidation of 1c; this yields the toxic sulfone 1d, which is also obtained from 1b by the same reaction.
    Notes: Das an der phenolischen OH-Gruppe methylierte, giftige α-Amanitin (O-Methyl-α-amanitin, 1b) wird mit Raney-Nickel zum ebenfalls giftigen O-Methyl-S-desoxo-α-amanitin (Thioäther 1a) reduziert. Verbindung 1a gibt bei der Oxidation mit H2O2 in Eisessig außer dem ursprünglichen R-Sulfoxid 1b ein zweites diastereomeres Sulfoxid 1c, das am chiralen Schwefel S-Konformation besitzt. Verbindung 1c, ist in Dosen bis zu 10 mg pro kg weiße Maus ungiftig, zeigt bei der animalischen RNA-Polymerase II nur 101 der Hemmwirkung von 1b, und unterscheidet sich von 1b auch deutlich in den UV-, ORD- und CD-Spektren. Zum Beweis der Struktur von 1c dient die Weiteroxidation mit H2O2 in Eisessig, die das giftige Sulfon 1d liefert, das man auch durch gleichartige Oxidation von 1b erhält.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 46
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Components of the Green Deathcap Toadstool, Amanita phalloides, XLVII1). - Proamanullin, Amanullinic Acid, and Two Unidentified Derivatives of β-Amanitin; the Residual Members of the Amanitin FamilyThe isolation and maximal characterization of some members of the amanitin family is reported on, which occur only in minimal amounts in the methanolic extract of Amanita phalloides: Proamanullin 1b, a nontoxic compound contains proline instead of hydroxy-proline in amanullin (1a). The likewise nontoxic amanullinic acid 1c is converted into 1a by reaction with ammonia via a mixed anhydride. Two neutral, toxic derivatives of β-amanitin, X-1 and X-2, are most probably not amides but rather esters. X-1 forms a complex with borate, and therefore could possibly be an ester of β-amanitin with glycerol.
    Notes: Es wird über die Isolierung und soweit wie mögliche Charakterisierung einiger in winziger Menge im Methanolextrakt von Amanita phalloides enthaltenen Vertreter der Amanitinfamilie berichtet: Proamanullin 1b, eine ungiftige Komponente, enthält anstelle des Hydroxyprolins von Amanullin (1a) ein Prolin. Amanullinsäure 1c, ebenfalls ungiftig, läßt sich über das gemischte Anhydrid mit Ammoniak in 1a verwandeln. Zwei giftige neutrale Derivate des β-Amanitins, X-1 und X-2, sind sehr wahrscheinlich keine Amide, sondern Ester. X-1 bildet mit Borat einen Komplex; es könnte ein Glycerinester sein.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 47
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrophilic Addition of Disulfur Dichloride to Alkynes, IV1). - Some Derivatives of the (1:1)-Adducts of Disulfur Dichloride and AlkynesIn dimethylformamide, which serves as a solvent and a catalyst, disulfur dichloride adds to alkynes to yield both divinyl sulfides and benzothiophenes. After oxidation of the resulting sulfides to the corresponding sulfones, the chlorine atoms located on the vinyl groups can be substituted by other nucleophilic agents.
    Notes: Dischwefeldichlorid addiert sich an substituierte Alkine unter Dimethylformamid-Katalyse und bildet sowohl Divinylsulfide als auch Benzothiophene. Nach Oxidation der Sulfide zu den entsprechenden Sulfonen können die vinylständigen Chloratome durch andere Nucleophile substituiert werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 48
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Corrins, X1). - Replacement of Nickel by Cobalt in Corrinoid-Metal ComplexesTreatment of tetra-, tri-, and didehydrocorrinnickel complexes 2, 5, and 8, 11, 14, respectively, with reducing agents leads to opening of the macrocycle between C-1 and C-19 with formation of 22,24-dihydrobilatrienes 1, 4, 7, 10, 13 (and/or tautomeric biladienes). At this stage nickel is readily replaced by cobalt. Recyclization leads to the corrinoid macrocyclic cobalt complexes 3, 6, 9, 12, 15.
    Notes: Durch Behandeln von Tetra-, Tri- und Didehydrocorrin-Nickelkomplexen 2 bzw. 5 bzw. 8, 11 und 14 mit reduzierenden Mitteln wird der Makrocyclus zwischen C-1 und C-19 unter Bildung von 22,24-Dihydrobilatrienen 1, 4, 7, 10, 13 (oder/und tautomeren Biladienen) geöffnet. Auf dieser Stufe läßt sich das Nickel leicht gegen Kobalt austauschen. Recyclisierung führt wieder zum Corrinoid-Makrocyclus 3, 6, 9, 12, 15, jetzt mit Kobalt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 49
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Unsaturated Lactones with Steroidal-Type Backbone, VII1). - Optically Active Bufadienolides in the Perhydrostilbene SeriesThe synthesis of optically active α-pyrones 1 und 10 by two independent routes is described. The first route (6 → 7 → 8 → 9 → 10) involves repeated use of Horner olefinations; the second (12 → 13 → 14 → 15 → 1) affords 1 by Vilsmeier formylation and olefination.
    Notes: Die Synthese der optisch aktiven α-Pyrone 1 und 10 wird auf zwei unabhängigen Wegen beschrieben. Die erste Reaktionsfolge (6 → 7 → 8 → 9 → 10) macht mehrfach vom Horner-Olefinierungsverfahren Gebrauch, die zweite (12 → 13 → 14 → 15 → 1) kombiniert eine Vilsmeier-Formylierung mit Olefinierungsschritten.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 50
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Naturally Occurring Quinones, XXIV1). - Extractives from Bowdichia nitida Benth.: The First Isoflavone Quinone.The heartwood of Bowdichia nitida contains 2,6-dimethoxybenzoquinone, homopterocarpin (8), and the isoflavones genistein (7), 3′-hydroxyformononetin (5) and bowdichione [7-hydroxy-3-(5-methoxy-1,4-benzoquinon-2-yl)-4-benzopyrone, 6]. - Formononetin has also been found in the wood of Ferreirea spectabilis.
    Notes: Das Kernholz von Bowdichia nitida enthält 2,6-Dimethoxybenzochinon, Homopterocarpin (8) sowie die Isoflavone Genistein (7), 3′-Hydroxyformononetin (5) und Bowdichion [7-Hydroxy-3-(5-methoxy-1,4-benzochinon-2-yl)-4-benzopyranon, 6]. - Im Holz von Ferreirea spectabilis ist außerdem Formononetin gefunden worden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 51
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mechanistic Investigations with the Aid of Isotopic Labeling, I. - Ring Contraction of 3,3-Dichloro-1,2,3,4-tetrahydro-2,4-quinolinedionesIt has been shown, by means of 14C-labeling, that treatment of 3,3-dichloro-1,2,3,4-tetrahydro-2,4-quinolinediones, such as 1, with 2 N NaOH leads to cleavage of the C-3 as CO2. A mechanism for this ring contraction yielding the inactive dioxindole derivative 2 is discussed.
    Notes: Mit Hilfe von 14C-Markierung wurde gezeigt, daß bei der Einwirkung von 2 N NaOH auf 3,3-Dichlor-1,2,3,4-tetrahydro-2,4-chinolindione wie z. B. 1 das C-3 als CO2 abgespalten wird. Ein Reaktionsmechanismus für diese Ringverengung zum Dioxindol 2 wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 52
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1639-1644 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemistry of Tropane Derivatives, VI1). - Substitution Products of Norpsicain and Norpsicain-neuReactions of norpsicain (1, R = H) and norpsicain-neu (2, R = H) with several mono- and α,ω-dihalogenides are described. Two homologue series 1 and 2 were synthesized in which R stands for ethyl, propyl, allyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, benzyl, and 2-phenylethyl, and two series 4 and 5 in which n can be 2, 3, 6, 7, and 8.
    Notes: Umsetzungen von Norpsicain (1, R = H) und Norpsicain-neu (2, R = H) mit Mono- und α,ω-Dihalogeniden werden beschrieben. Es wurden zwei homologe Reihen 1 und 2 dargestellt, bei denen R Äthyl, Propyl, Allyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, Benzyl und 2-Phenyläthyl ist, und die beiden Reihen 4 und 5, bei denen n den Werten 2, 3, 6, 7 und 8 entspricht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 53
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1645-1649 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Chemistry of Tropane Derivatives, VII1). -Addition Products of Norpsicain and Norpsicain-neuAddition reactions of norpsicain (1, R = H) and norpsicain-nen (2, R = H) with several monoisocyanates, 1,6-hexandiyldiisocyanate, and compounds which contain reactive C=C bonds are described.
    Notes: Additionsreaktionen von Norpsicain (1, R = H) und Norpsicain-neu (2, = H) an verschiedene Monoisocyanate, 1,6-Hexandiyldiisocyanat und Verbindungen, die aktivierte C=C-Bindungen enthalten, werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 54
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Labelled Tropane Alkaloids, VI1). - Syntheses of [N-Methyl-T1] Psicain-neu and of Polytopically Tritiated PsicainThe reaction of norpsicain-neu (3) WITH cth2I yielded [N-methyl-T1] Psicain-neu (4), isolated as hydrochloride (activity 51.65 mCi/mmol). Polytopic tritiation of psicain (2) by a modified Wilzbach method yielded a product which was also isolated as hydrochloride with an activity of 30.8 mCi/mmol. The distribution of tritium in [3H]psicain in the benzoic acid, in the pseudoecgonine, and in the CH3O group was 84.5: 11.5:4 per cent.
    Notes: Durch Umsetzung von Norpsicain-neu (3) mit CTH2J wurde [N-Methyl-T1]Psicain-neu (4) dargestellt und als Hydrochlorid isoliert (Aktivität 51.65 mCi/mmol). Die polytope Tritiierung von Psicain (2) nach einer modifizierten Wilzbach-Methode ergab ein ebenfalls als Hydrochlorid isoliertes Produkt mit einer Aktivität von 30.8,Ci/mmol. Die prozentuale Verteilung des Tritiums im [3H]Psicain auf die Benzoesäure-, auf die Pseudoecgonin- und auf die CH3O- Gruppierungen betrug 84.5:11.5:4.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 55
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Alkyl4,5-Dihydro-3-furancarboxylates with Bifunctional Nitrogen BasesReaction of the 4,5-dihydro-3-furancarboxylates 1a, b with hydrazines or amidines proceeds with ring opening to give the 5-pyrazolones 3a-c or 6-pyrimidones 8a, b, respectively- The intermediate 3-furancarboxamides 9a, b can be isolated only in the reaction with ami- dines. The derivatives 3a-c, 8a and b are also formed when α-hydroxymethylene-γ-butyrolactone (4b) is used instead of 1a, b. This reactive lactone 4b reacts with the heterocyclic arnidines 7c-g to give only the 3-furancarboxamides 9c-g and with 2-thiazolinamine (11) to form the pyrimidone 12. Bromine adds to the C=C bond in 1a, b to give the unstable ad- ducts 16a, b, which react with ureas yielding the furo[2,3-d]imidazolidones 19a, b. The structures of the compounds are confirmed by their n. m. r. and i. r. spectra.
    Notes: Die 4,5-Dihydro-3-furancarbonsäure-alkylester 1a, b reagieren mit Hydrazinen und Amidinen unter Ringöffnung zu den 5-Pyrazolonen 3a-c bzw. 6-Pyrimidonen 8a, b. Zwischenprodukte vom Typ der 3-Furancarboxamide 9a, b werden nur bei der Umsetzung mit Amidinen erhalten. Die Derivate 3a-c, 8a und b entstehen auch, wenn anstelle 1a, b α-Hydroxymethylen-γ-butyrolacton (4b) eingesetzt wird. Dieses reaktive Lacton 4b setzt sich mit den heterocyclischen Amidinen 7c-g nur zu den 3-Furancarboxamiden 9c-g um und mit 2-Thiazolinamin (11) zu dem Pyrimidonderivat 12. Brom wird an die C=C-Bindung in 1a, b zu den instabilen Addukten 16a, b addiert, die mit Harnstoffen die Furo[2,3-d]imidazolidone 19a, b bilden. Die Strukturen dieser Produkte werden durch die spektroskopischen Daten (IR, NMR) gestützt.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 56
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 57
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of 3-Isoquinolinols**)1-Halogeno-3-isoquinolinols 2-4 are prepared by cyclization of (2-cyanophenyl)acetyl chlorides 1 in presence of anhydrous hydrogen halides. Catalytic hydrogenation gives the 3-isoquinolinols 8. The lactam-lactim tautomerism of these compounds is discussed.
    Notes: (2-Cyanphenyl)acetylchloride 1 cyclisieren in Gegenwart wasserfreier Halogenwasserstoffsäuren zu I-Halogen-3-isochinolinolen 2-4. Durch katalytische Hydrierung erhält man aus diesen die 3-Isochinolinole 8. Die Lactam-Lactim-Tautomerie dieser Verbindungsklassen wird untersucht.
    Additional Material: 10 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 58
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Characterization of Dihydropteridine-Analogous Pyrimido[4,5-b][1,4]thiazine Derivatives and their Cation Radicals by Electronic and ESR SpectraThe 1H-NMR (fig. 1), electronic (fig. 2), and ESR spectra (fig. 3) of pyrimido[4,5-b][1,4]-thiazine derivatives 2 and of their radical cations 4 have been recorded. The existence of the 7H-tautomer is proved by comparison with corresponding known dihydropteridine derivatives 1. H/D exchange is found to occur only very slowly in the 7,8-dihydropteridin analog 2A, but rapidly in the corresponding cation radicals 4, generated by oxidation of 2 with dibenzoyl peroxide in CF3CO2R/benzene (R — H or D). Analysis of the hyperfine structure of 4, and comparison with ESR data for monohydropteridine cation radicals suggest that replacement of -N(R)- (position 8) by -S- does not essentially affect the steric and electronic properties of pteridine nuclei and may, therefore, lead to relevant antimetabolites.
    Notes: Es werden 1H-NMR-Spektren (Abb. 1), Elektronenspektren (Abb. 2) und ESR-Spektren (Abb. 3) der Pyrimido[4,5-b][1,4]thiazinderivate 2 und ihrer Radikalkationen 4 aufgenommen. Durch Vergleich mit entsprechenden, bekannten Dihydropteridinderivaten 1 wird das Vorliegen der 7H-Tautomoron nachgewiesen. Ein H/D-Austausch erfolgt beim 7,8-Dihydropteridinanalogon 2A nur sehr langsam, dagegen wird bei den entsprechenden Radikalkationen 4 ein rascher Austausch gefunden. Die Darstellung von 4 gelingt durch Oxidation der Verbindungen 2 mit Dibenzoylperoxid in CF3CO2R/Benzol (R — H oder D). Die Analyse der ESR-Hyperfeinstruktur von 4 und der Vergleich mit den ESR-Daten von entsprechenden Monohydropteridinradikalkationen zeigt, daβ der Austausch von -N(R)- (Position 8) durch - S - die elektronischen und sterischen Eigenschaften des Pteridinsystems nicht wesentlich ändert, so daß eine Antimetabolitenaktivität dieser Substanzen zu erwarten ist.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 59
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Allyl Metal-Compounds, I. - (-)- and (+)-π-Pinenylnickel Halides and (-)- and (+)-Bis(π- pinenyl)nickel - Molecular and Crystal Structure of (+)-Bis(π-pinenyl)nickelThe title compounds have been prepared by three and five stage syntheses starting from (-)-(1S,5S)-β-pinene and (+)-(1R,5R)-α-pinene, respectively. The halides may be used to separate racemic mixtures of chiral phosphines. The structure of (+)-bis(π-pinenyl)nickel has been determined by a three dimensional X-ray analysis.
    Notes: Ausgehend von (-)-(1S,5S)-β-Pinen und von (+)-(1R,5R)-α-Pinen gewinnt man in 3- bzw. 5 stufigen Synthesen die im Titel genannten Nickelkomplexe. Die Halogenide eignen sich zur Racemattrennung chiraler Phosphine. Die Struktur des (+)-Bis(π-pinenyl)nickels ergibt sich aus einer dreidimensionalen Röntgenstrukturanalyse.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 60
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photolysis of Benzoin Alkyl Ethers in Oxygen-Free SolutionsThe quantum yields for the photodissociation of benzoin alkyl ethers on n-π*-excitation with 366 nm light have been measured as a function of the α-substituent, ether group, solvent and temperature. The primary step in the photoreaction is dissociation into a benzoyl radical 1 and an α-alkoxybenzyl radical 2, both of which have been detected by ESR spectroscopy at room temperature during the photolysis. Final products of the photolytically induced α-cleavage of benzoin methyl ether in oxygen-free benzene are the dimerization products of the primary radicals, benzil and 1,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane, each in 40% yield. In oxygen-free alcohols the benzoyl radical reacts partially with the solvent as well as with the starting material to give benzoates and benzaldehyde, respectively. Product analysis after the photolysis of several specifically deuterated benzoin alkyl ethers permits elucidation of the reaction path of the primary radicals.
    Notes: Die Quantenausbeuten der Photolyse von Benzoinalkyläthern bei n-π*-Anregung mit der Wellenlänge 366 nm wurden in Abhängigkeit von den α-Substituenten, von der Äthergruppe, vom Lösungsmittel und von der Temperatur gemessen. Der Primärschritt der Photoreaktion ist die Dissoziation in ein Benzoylradikal 1 und ein α-Alkoxybenzylradikal 2, die durch direkten ESR-spektroskopischen Nachweis während der Belichtung nachgewiesen wurden. Endprodukte der photolytischen α-Spaltung von Benzoinmethyläther in sauerstofffreiem Benzol sind unter anderem zu je 40% die Dimerisierungsprodukte der beiden Primärradikale, Benzil und 1,2-Dimethoxy-1,2-diphenyläthan. Neben der Dimerisierung reagiert das Benzoylradikal in sauerstofffreien Alkoholen zum Teil mit dem Lösungsmittel unter Bildung von Benzoesäureester, zum Teil mit der Ausgangssubstanz unter Wasserstoffabstraktion zu Benzaldehyd. Durch Produktanalyse der bei der Photolyse spezifisch deuterierter Benzoinäther gebildeten deuterierten Endprodukte wurde der Reaktionsweg der Primärradikale gesichert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 61
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1843-1850 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Compounds XXVIII1). - 1,2-(2,2′-Biphenylylene)diboranes(6)1,2-(2,2′-Biphenylylene)-1,2-diethyldiborane(6) (1) is obtained in ca. 80% yield from (2-biphenylyl)diethylborane and ethyldiborane(6)** ). 1,2-(2,2′-Biphenylylene)diborane(6) (2) and 1,2:1,2-bis(2,2′-biphenylylene)diborane(6) ( 3) are prepared in high yields by reaction of 1 with diborane and diethyl ether-trifluoroborane, respectively. Reaction of 1 with tertbutyl alcohol yields the colourless 9-tert-butyloxy-9-borafluorene and trichloroborane reacts with 1 to form the yellow 9-chloro-9-borafluorene.
    Notes: 1,2-Diäthyl-1,2-(2,2′-biphenylylen)diboran(6) (1) erhält man aus Diäthyl(2-biphenylyl)boran und Äthyldiboran(6)**) in ca. 80proz. Ausbeute. Aus 1 lassen sich mit Diboran 1,2-(2,2′-Biphenylylen)diboran(6) (2) und mit Diäthyläther-trifluorboran 1,2: 1,2-Bis(2,2′-biphenylylen)-diboran(6) (3) in guten Ausbeuten gewinnen. Mit tert.-Butylalkohol reagiert 1 zum farblosen 9-tert.-Butoxy-9-borafluoren und mit Trichlorboran zum gelben 9-Chlor-9-borafluoren.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 62
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1851-1855 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: MethylenedihydrazineMethylenedihydrazine (3) was synthesized by reaction of hydrazine with tris(chloromethyl)-amine (1) or with the boron trifluoride adduct 4 · 3 BF3 of 1,3,5-trimethylhexahydro-s-triazine (4) and spectroscopically characterized. Reaction between methylhydrazine and tris(chloromethyl)amine (1) yields 1,4-dimethylhexahydro-s-tetrazine (5).
    Notes: Methylendihydrazin (3) wurde durch Umsetzung von Hydrazin mit Tris(chlormethyl)amin (1) oder mit dem Bortrifluoridaddukt 4 · 3 BF3 von 1,3,5-Trimethylhexahydro-s-triazin (4) dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Die Reaktion zwischen Methylhydrazin und Tris(chlormethyl)amin (1) liefert 1,4-Dimethylhexahydro-s-tetrazin (5)
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 63
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1856-1863 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Riburonic Acid Derivatives for Modification of the Ribose MoietyPermanganate oxidation of methyl-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside(2), which is readily available from D-ribose, provides a convenient method for the synthesis of methyl-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosiduronic acid (5a), the methyl ester 5b of which is a key intermediate for directed chemical modification of the C-atoms 3, 4, and 5 of D-ribose. This is demonstrated by examples. The structures and conformations of the synthesized compounds are discussed.
    Notes: Die Permanganatoxidation von Methyl-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribofuranosid (2), aus D-Ribose leicht zugänglich, stellt ein bequemes Verfahren zur Herstellung von Methyl-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribofuranosiduronsäure (5a) dar. Ihr Methylester 5b ist eine Schlüsselsubstanz zur gezielten chemischen Veränderung der C-Atome 3, 4 und 5 der D-Ribose. Dies wird an einigen Beispielen gezeigt. Die Struktur und Konformation der hergestellten Verbindungen wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 64
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diyne Reaction, XXIX1). - Synthesis of Benzo-, Furano-, Thiopheno-, Selenopheno-, and Pyrrolo-benzotriazolequinones1-Phenyl-1,2,3-triazole-4,5-dicarbaldehyde (1) reacts with phenylethynylmagnesium bromide to give a diol 2, whose oxidation leads to the o-diketo diyne derivative 3. With tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride, 3 gives the Rh-complex 4. Reaction of the Rh-complex 4 with acetylenes, chalcogens and phenyl azide or nitrosobenzene affords the mono- and bis-heterocondensed benzoquinones 6-11.
    Notes: 1-Phenyl-1,2,3-triazol-4,5-dicarbaldehyd (1) ergibt mit Phenyläthinylmagnesiumbromid ein Diol 2, dessen Oxidation zum o-Diketo-diin-Derivat 3 führt. Mit Tris(triphenylphosphin)-rhodium(I)-chlorid entsteht aus 3 der Rh-Komplex 4. Die Umsetzung des Rh-Komplexes 4 mit Acetylenen, Chalkogenen und Phenylazid oder Nitrosobenzol führt zu den mono- und bis-heterokondensierten Benzochinonen 6-11.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 65
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 13C-NMR Spectroscopic and Stereochemical Investigations, VII1.) - 13C-NMR Shifts and Formation Rates of Trimethylsilyl EthersThe trimethylsilylation rates of alcohols depend strongly on the steric environment of the OH group, as shown by a kinetic study with several cyclohexanols and bicyclo[2.2.1]heptanols. In the ethers there is no significant steric interaction between the bulky trimethylsilyl group and the rest of the molecule; this effect of the oxygen bridge can be seen in the invariable 13C-NMR shift of the trimethylsilyloxy groups and in the equilibrium between equatorial and axial cyclohexyl trimethyl ether, as determined by low temperature 13C-NMR signal integration. The 13C-NMR shift effects caused by introduction of the trimethylsilyl group can be used for signal assignments; the effects are compared with concentration dependent shifts of alcohols.
    Notes: Die Geschwindigkeit der Trimethylsilylierung von Alkoholen hängt stark von der sterischen Umgebung der OH-Gruppe ab, wie sich aus kinetischen Messungen mit Cyclohexanolen und Bicyclo[2.2.1]heptanolen ergibt. Wegen der Sauerstoffbrücke kommt es in den Äthern zu keiner sterischen Wechselwirkung der sperrigen Trimethylsilylgruppe mit dem übrigen Molekülrest; dies zeigt sich sowohl in der gleichbleibenden 13C-NMR-Verschiebung der Trimethylsilyloxygruppen wie in der tieftemperaturspektroskopisch ermittelten Gleichgewichtslage zwischen äquatorialem und axialem Cyclohexyl(trimethylsilyl)äther. Die durch die Einführung der Trimethylsilylgruppe hervorgerufenen 13C-NMR-Verschiebungseffekte können zur Signalzuordnung herangezogen werden und werden mit Konzentrationsabhängigkeiten der 13C-NMR-Verschiebungen von Alkoholen verglichen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 66
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1872-1875 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000