ALBERT

Notes: Zusammenfassung Es werden die reaktionskinetischen Differentialgleichungen für die als Kondensationspolymerisation aufgefaßte Bildung des Poly-ε-caprolactams unter Berücksichtigung der Umamidierungsreaktionen aufgestellt. Mit den in der 5. Mitteilung wiedergegebenen kinetischen Versuchsdaten über die Polymerisation vonε-Caprolactam bei 220° C mit Wasser und mitε-Aminocapronsäure wird auf der Grundlage der entwickelten Kondensationsvorstellung eine reaktionskinetische Analyse durchgeführt. Es ergibt sich, daß die Versuchsdaten die Theorie in einem weiten zeitlichen Bereich erfüllen, wenn gewisse Einzelreaktionen als durch Endgruppen katalysiert angesehen werden. Auch die in Gegenwart des Einbaukatalysatorsε-Aminocapronsäure ablaufende Polymerisation fügt sich zwanglos in die Theorieein. Für sämtliche Einzelreaktionen werden die kinetischen Reaktionskonstanten angegeben. Unterhalb der Kettenzahlmaxima treten zwischen Experiment und Theorie Differenzen auf. Diese werden insbesondere an Hand des Verlaufes der Aminocapronsäurekonzentrationen diskutiert. Es wird gezeigt, daß diese Differenzen dadurch erklärt werden können, daß sich die Werte der Reaktionskonstanten auf Grund der großen Viskositätsänderung des Reaktionsmediums in diesen Bereichen absolut und teilweise auch relativ zueinander ändern werden.

Notes: Summary Measurements have been made of the depolarisation factorsϱ u ,ϱ v ,ϱ h, and the intensity of scattering in the horizontal transverse direction, in the case of solutions of four different samples of chlorinated rubber in carbon tetrachloride. The size, shape and molecular weight of the micelles have been deduced by the application of the light scattering theories of Gans, Vrklajan and Katalinic and Debye. The extent to which the degradation of the rubber molecule occurs on chlorination has also been assessed.

Notes: Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird die Messung der Viskosität von Lösungen hochpolymerer Substanzen bei verschiedenen Frequenzen beschrieben. Bei dem benutzten Viskosimeter ist ein Stahlband wie eine Saite ausgespannt. Dieses Band wird elektromagnetisch zu Transversalschwingungen in seiner Eigenfrequenz angeregt. Eine senkrecht auf ihm befestigte Nadel schwingt axial in einem Glasröhrchen mit der zu messenden Flüssigkeit und dämpft das System. Die Geschwindigkeit des Bandes und die anregende magnetische Wechselkraft werden elektrisch gemessen. Die Meßergebnisse zeigen, daß in Lösungen makromolekularer Substanzen Haftstellen existieren, die ein quasielastisches Netzwerk erzeugen. Daneben sind Gleitvorgänge der Moleküle möglich, welche die wesentlich, größere statische Viskosität bedingen. Besonders ausgeprägt ist die molekulare Verzahnung in Lösungen von Polyisobutylen in Benzol, was auf eine starke Verzweigung dieser Moleküle hindeutet.

Notes: Summary It is stated that theRee-Eyring treatment of the entanglement-disentanglement transition does not satisfactorily describe the non-equilibrium states. By introducing theKubát theory of relaxation theRee-Eyring flow theory can be extended to those states, in agreement with experimental observations.

Notes: Summary From the results described in this paper, it may be concluded that the precipitation of zinc from the solution of zinc sulphate is complete with a quantity of alkali which is much below the theoretically equivalent amount. The effect of temperature and dilution is not very marked as was observed in the precipitation of several metal hydroxides studied by us (5). From the adsorption studies we find that the association of sulphate with the precipitated hydroxides decreases with the increase in the concentration of alkali employed. As long as the precipitation of zinc is not complete, no generalization is possible on account of unequal amounts of adsorbent hut when the precipitation is complete a regularity in adsorption is noted. With increase in temperature, from 30° to 50° the adsorption of sulphate decreases in every case but with further rise in temperature, hydrolysis appears to be taking place, with time, and hence the amount of sulphate associated again increases. These observations are in accordance with those made in earlier studies. This paper records some of the preliminary observations and full work is in progress to understand the character of zinc hydroxide more fully.

Notes: Summary The formation of soluble zincates has been investigated by dialysing a solution of zinc hydroxide in sodium hydroxide solution. It has been concluded that the system contains an equilibrium mixture of sodium zincate and colloidal zinc hydroxide and the proportion and stability of the former increase with the increase in the concentration of alkali. The equilibrium shifts with progressive dialysis and ultimately the system passes to a colloidal solution as a result of the hydrolysis of zincate ions.

Notes: Summary The effect of different concentrations of indifferent electrolytes on the hehavior of benzene, isobutyl alcohol, and lauryl-p-toluidine-2-sodium sulphonate on the dropping mercury electrode capacity has been investigated. It is found that the depression of capacity caused by benzene diminishes with increase in the concentration of KCt. The factors responsible for this have been discussed. The important feature of the behavior of isobutyl alcohol is the formation of a small desorption peak at about 0.13 volts at higher concentrations of the indifferent electrolyte. Owing to the presence of two peaks, lauryl-p-toluidine-2-sodium sulphonate has a complicated behaviour but one striking feature is the enhancement of the main desorption peak by increasing the electrolyte concentration. The effect of divalent cations on the behavior of bromocresol purple and thymol blue on the dropping mercury electrode capacity has also been investigated.

Notes: Zusammenfassung Die obigen Ergebnisse zeigen klar, wie weit eine Zinntetrachloridlösung bei steigendem Alkalizusatz hydrolysiert. Nach Abb. 1 und 2 steigt die Hydrolyse mit zunehmender Alkalizugabe. Bei alternden Lösungen nimmt sie ebenfalls mit der Zeit des Alterns zu. Die gleichen Untersuchungen wurden an verschieden stark gealterten Zinnchloridlösungen durchgeführt. Abb. 3, 4 und 5 verdeutlichen, daß das Alter der Lösung die Hydrolyse zunehmend verstärkt.

Notes: Zusammenfassung 1. Es wird die Peptisationsgeschwindigkeit von Fe(OH)3-, Al(OH)3-, Cr(OH)3- und Berlinerblau-Gelen bei verschiedenen Temperaturen (0°, 15°, 25°, 35° und 50° C) gemessen. Als Peptisatoren wurden HCl-, FeCl3-, AlCl3-, NaOH- und K2C2O4-Lösungen angewandt. 2. In Übereinstimmung mit früheren Untersuchungen wird gezeigt, daß die Peptisation in der Zeit im allgemeinen entsprechend einer S-förmigen Kurve verläuft und quantitativ durch die Gleichung $$ - \frac{{d(x_\infty - x)}}{{dt}} = (k + k'x)\,(x_\infty - x)$$ dargestellt werden kann. 3. Die Peptisationsgeschwindigkeit nimmt sowohl mit der Zunahme der Peptisatorkonzentration, wie mit der Temperatur zu. Zugleich verschiebt sich der Wendepunkt nach kleinerent-Werten, um schließlich vollkommen zu verschwinden. Im letzteren Falle vereinfacht sich die obere Gleichung zu der der monomolekularen Reaktionen: $$ - \frac{{d(x_\infty - x)}}{{dt}} = k(x_\infty - x)$$ . 4. Es wird gezeigt, daß für die Temperaturabhängigkeit derk-Konstante die Arrheniussche Glei chung gültig ist. Es wird auf Grund dieses Zusammenhanges die Aktivierungswärme der Peptisation ausgerechnet. Die Größenordnung der Aktivierungswärme ist 10 kcal pro Mol. 5. Es wird auf die charakteristischen Unterschiede zwischen den hydrophoben und hydrophilen Gelen bezüglich der Kinetik der Peptisation hingewiesen.

Notes: Zusammenfassung Es wird die Synthese der wasserunlöslichen Cytoporphyrin-(hämin)-poly-D, L und DL-Phenylalanine sowie der (als Natriumsalze) wasserlöslichen Cytoporphyrin-(hämin)-poly-DL-Glutaminsäure bzw.-(phenylalanin)-glutaminsäuren) beschrieben, sowie über deren optische und katalytische Eigenschaften berichtet. Die beobachteten Effekte bei der katalytischen Beschleunigung der mit Hilfe der manometrischen Methode von Warburg untersuchten Dehydrierung von p-Phenylendiamin durch die genannten Fermentmodelle entsprechen denjenigen der polarographisch untersuchten Reduktion des Wasserstoffperoxyds an der Quecksilbertropfkathode. Zur Deutung der Aktivitätserhöhung der prosthetischen Gruppen in den Fermentmodellen werden inter- und intramolekulare Energieleitungseffekte diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Die Oberflächenfeinstruktur definierter Grenzflächen von Quarz wurde studiert. Es wurde versucht, die wahrscheinlichsten Adsorptionsörter für Atome und Molekeln verschiedenen Bindungszustandes abzuleiten und auch ihre Zahl je Gittermasche in Abhängigkeit von ihrem Raumbedarf bzw. den Bedeckungsgrad der Oberflächen im „monomolekularen Film“ zu ermitteln. Es ergaben sich interessante Unterschiede im Zusammenhang mit der Anisotropie der Substanz. Die Ergebnisse mahnen zur Vorsicht hinsichtlich einer allzu schematischen Mittelung für mikrokristalline Pulver, deren Oberflächencharakter unbekannt ist. Es scheint damit sogar zweifelhaft, ob eine Oberflächenermittlung bei Pulvern auf Grund definierter Adsorbatmengen allein aus der Kenntnis des Raumbedarfs der adsorbierten Partikel zu richtigen Werten führt.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Übersicht über die gegenwärtige Kenntnis der Kautschukreibung gegeben. Insbesondere werden die Mechanismen erläutert, die zur Erklärung der Druck-, Geschwindigkeits- und Temperaturabhängigkeit der Kautschukreibung herangezogen worden sind.

Notes: Zusammenfassung Weitere spannungsoptische Untersuchungen an Polyäthylen-isolierten Leitungen wurden in Abhängigkeit von der Aderkühltemperatur unter Berücksichtigung der Aderauszugsgeschwindigkeit durchgeführt. Dabei wurde festgestellt, daß die inneren Spannungen, die in Querschnitten auftreten, im wesentlichen nur von der Aderkühltemperatur abhängig sind. In Längsschnitten zeigten sich unter bestimmten Bedingungen 2 senkrecht aufeinanderstehende Spannungsrichtungen, wie dies in Querschnitten immer der Fall ist. So kann in Längsschnitten zusätzlich zu der längs zur Aderauszugsrichtung bereitsfrüher festgestellten Spannungsrichtung eine radial verlaufende in der peripheren Zone der Isolationshülle erscheinen, identisch mit der in Querschnitten immer vorhandenen radialen Richtung. Das Auftreten dieser radialen Spannungsrichtung in Längsschnitten ist von der Auszugsgeschwindigkeit und der Kühltemperatur abhängig. Die Spannungskorrosionsprüfung an den Leitungen ergab, daß die Adern, bei + 90° C gekühlt, im Gegensatz zu den bei−40° C abgeschreckten eine bedeutend größere Tendenz zur Spannungskorrosion aufweisen. Das ist einmal auf die größeren Spannungen in Längsschnitten in den Adern, bei + 90° C gekühlt, zurückzuführen und zum anderen wahrscheinlich auch auf ein unterschiedliches Verhältnis zwischen kristallinem und amorphem Anteil. In Anbetracht dieser Ergebnisse ist zur Verhütung einer Spannungskorrosion eine möglichst niedrige Kühltemperatur für die Herstellung von Polyäthylenisolierten Leitungen erstrebenswert.

Notes: Zusammenfassung Einige Ansätze für rheologische Flüssigkeiten, die sich auf eine Erweiterung des Viskositätshegriffes und Minimalprinzips beziehen, und der Begriff der Viskosität werden kritisch beleuchtet.

Notes: Zusammenfassung Die Berechnungen von Kling und Koppe über die Wascharbeit werden auf den Fall ausgedehnt, da\ eine Waschmittellösung bei einer öligen Anschmutzung keine vollstÄndige spontane Ablösung des öles bewirkt, sondern nur eine partielle Umnetzung bis zu einem bestimmten Gleichgewichtsrandwinkel. Es wird eine Gleichung für die Arbeit, die man für den „Rest“ der Umnetzung bis zur vollstÄndigen Ablösung aufwenden mu\, abgeleitet. Dieser Arbeitsbetrag wird als „Restwascharbeit“ bezeichnet. An zwei Me\reihen wird gezeigt, da\ die Restwascharbeit durch ein anionaktives Waschmittel vermindert wird. Inwieweit die neu eingeführte Grö\e allgemein zur Beurteilung von Waschmitteln geeignet ist, kann nur durch weitere Versuchsreihen entschieden werden.

Notes: Zusammenfassung 1. Es wurden LeitfÄhigkeitsmessungen zur Untersuchung der Komplexbildung zwischen dreiwertigem Eisen und kolloider Quecksilber-SulfosalicylsÄure und SulfosalicylsÄure in saurem Medium durchgeführt. 2. Sowohl Quecksilber-SulfosalicylsÄure wie auch SulfosalicylsÄure bilden mit dreiwertigem Eisen einen violetten Komplex mit dem KomponentenverhÄltnis 1∶1.

Notes: Zusammenfassung Es wurde der Gang der Doppelbrechung als Funktion der Umorientierung durch Verstreckung (redrawing) an zwei verschiedenen Polyamidfolien untersucht. Die Messungen ergaben zugleich die hierbei auftretenden DickenÄnderungen. Bei diesen Versuchen zeigte sich etwa bei der 10. Umreckung ein Doppelbrechungsmaximum. Dieses tritt also bei derselben Zahl von Umreckungen auf, bei der Lenné röntgenographisch die erste deutliche Aufspaltung der Sicheln in Röntgen-diagrammen erhielt. Offensichtlich spielt die Ausbildung einer zweiachsigen Richtungsverteilung in der Ebene der Folie eine Rolle, obwohl es vermutlich kaum möglich sein wird, diese Zweiachsigkeit optisch in konoskopisoher Betrachtung (in ErgÄnzung zum Lennéschen röntgenographischen Befund) nachzuweisen.

Notes: Zusammenfassung Die vorstehenden Bemerkungen sind aus Diskussionen im Institut für Reibungsforschung, Göttingen, unter der Leitung von Prof. G. Vogelpohl entstanden, als die Mitarbeiter bei der Durchsicht der genannten Veröffentlichungen immer wieder auf Schwierigkeiten und Unklarheiten stie\en. Infolge der Irrtümer und mathematischen Fehler, die den Verff. bei der Aufstellung ihrer Theorien unterlaufen sind, sind wir der Ansicht, da\ die vorgelegten Arbeiten noch weit davon entfernt sind, Grundlagen für eine Theorie der Strukturmechanik rheonomer Systeme zu bilden. Es werden durchweg sehr einfache Ausgangsgleichungen, deren Voraussetzungen den VorgÄngen in strukturviskosen oder quasiviskosen Flüssigkeiten bei weitem nicht genügen, dazu benutzt, nach mathematisch, aber auch physikalisch völlig abwegigen Manipulationen Ergebnisse zu liefern, die mit Messungen an nicht-Newton-schen Flüssigkeiten übereinstimmen sollen. In der Arbeit „Zur Frage der Kavitation“ besteht die „Theorie“ einmal darin, aus einer logarithmischen Auftragung, die mathematisch völlig unhaltbar ist, Gesetz-mÄ\igkeiten abzulesen, die gar nicht bestehen; dabei wird überdies das mathematische Symbol ∞ durch den ElastizitÄtsmodulE ersetzt, der nichts mit der Ausgangsgleichung zu tun hat, und somit „bewiesen“, da\ „das System schwingungsfÄhig“ ist. Zum anderen werden durch Einsetzen des Blasenradius in die für Longitudinalschwingungen eines elastischen Stabes bekannte Gleichung Schlüsse über elastische Schwingungen von Kavitationsblasen gezogen, die einen Zusammenhang mit dieser Gleichung vermissen lassen. Die „rheologische Theorie der Lagerreibung“ besteht im wesentlichen darin, in den — im übrigen auch noch falsch verstandenen — bekannten Lösungen der hydrodynamischen Theorie der Lagerreibung für konstante ViskositÄt an Stelle dieser hinterher die aus Messungen gewonnene VerÄnderlichkeit der ViskositÄt zu berücksichtigen; ein mathematisch nicht gerechtfertigtes Vorgehen! Die Ergebnisse der dritten Arbeit, „QuasiviskositÄt und StrukturviskositÄt“, entstehen im wesentlichen folgenderma\en: Das Lösungsintegral einer einfachen linearen Differentialgleichung erster Ordnung wird durch fortgesetzte partielle Integration in Form einer unendlichen Reihe mit alternierendem Vorzeichen geschrieben; diese Reihe hat kein „letztes Glied“. Es wird aber ein solches angenommen, alsx-tes bezeichnet, obwohlx keine ganze Zahl ist, und ihm das Vorzeichen (−1) x zugeschrieben. So entsteht ein „imaginÄres Glied“, das gar nicht existiert. über dieses Glied entsteht dann auf einem unverstÄndlichen „Integrationsweg“ die Gammafunktion; der als vermeintliche Lösung hingeschriebene Ausdruck erfüllt dabei nicht einmal die Ausgangsgleichung. An Stelle der Gammafunktion wird die unvollstÄndige Gammafunktion eingeführt, darüber hinaus diese in einem passend gedrehten Koordinatensystem unter passender Verzerrung des Ma\stabes aufgetragen und so ein Bild gewonnen, das dann den gemessenen Kurven Ähnlich sieht.

Notes: Zusammenfassung Es wird eine Mikrowaage beschrieben, mit der durch die Methode der isothermen Destillation an kleinsten Substanzmengen Molekulargewichte bestimmt werden können.

Notes: Zusammenfassung Weitere Untersuchungen über die rhythmischen Vorgänge in Kolloidstagogrammen, sowie in Influenzstagogrammen, insbesondere in Gegenwart eines Fremdkörpers ergeben neue Gesichtspunkte zur Genese der rhythmischen Kristallisationen im Influenzstagogramm

Notes: Summary Effect of non-electrolytes like methyl alcohol, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-hexyl alcohols, glucose, sucrose, urea, starch and iso-electric gelatin on negatively charged selenium oxide sol has been studied by Spekker absorptiometer in presence of barium chloride as coagulating electrolyte. It has been observed that the substances studied generally stabilise the sol except ethylalcohol in all concentrations, methyl and n-propyl alcohols in high concentrations which have been found to sensitise it. It has been found that dielectric constant does not seem to explain completely the phenomenon of sensitisation and protection.

Notes: Zusammenfassung 1. Die wässerige Lösung von Polyacrylsäure koaguliert bzw. peptisiert je nach der Konzentration von zugesetzten kationischen Detergent-Ionen. Für die Wirkung der Substanzen der homologen Reihe von Alkylamin-Chlorid für eine bestimmte Polymerenkonzentration ergibt sich eine lineare Beziehung zwischen den Logarithmen von Koagulations- bzw. Peptisationswert und der Zahl der Kohlenstoffatome im Alkylradikal, außer für hohe Homologe. 2. Bei Peptisation durch Alkyltrimethylammonium-Chlorid streckt sich ein Polyacrylsäuremolekül fadenförmig, während es sich durch Alkylamin-Chlorid fest knäuelt. 3. Die adsorbierte Menge von Detergent-Ionen an das Polymer bei Koagulation und Peptisation nimmt mit wachsendem Alkylradikal ab. 4. Koagulation bzw. Peptisation treten unter gleichen Bedingungen auf, trotz verschiedener Lösungszustände der Polyacrylsäure, wie Konzentration und Neutralisationsgrad.

Notes: Zusammenfassung Es wird zu einigen Fragen der Rheologie, wie tensorielle Darstellung der Fließgesetze, Viskositätsbegriff bei nicht-Newtonschen Flüssigkeiten, kritisch Stellung genommen und einige einschlägige Veröffentlichungen diskutiert.

Notes: Zusammenfassung Es wurde elektronenmikroskopisch gezeigt, daß die plättchenförmigen Rauche von CdCl2 und CdBr2 sehr dünne Kristalle von runder hexagonaler Form und von Zwischenformen aufweisen. Die Oberflächen und damit die Spaltflächen sind (111)-Flächen. Starke Bestrahlung verändert diese Kristalle, wie schon für AgBr, PbI2 usw. von anderer Seite gezeigt wurde und führt zum Auftreten von amorphen Beugungsdiagrammen.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß sich durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit polymerisierender Caprolactamschmelzen der zeitliche Verlauf der Endgruppenzahl („Kettenzahl“) unmittelbar verfolgen läßt. Der konduktometrische Kettenzahlverlauf entspricht für 0,01, 0,02, 0,04 und 0,08 Mol Wasser sowie für 0,01 Mol Aminocapronsäure dem chemisch-analytisch gefundenen Kettenzahlverlauf. Bis zum Erreichen des Kettenzahlmaximums läßt sich der Kettenzahlverlauf für beide Meßmethoden nahezu zur Deckung bringen; bei den Polymerisationen mit Wasser liegen daher auch die Kettenzahlmaxima zeitlich praktisch gleich. Das schon früher gefundene Auftreten einer „Schulter“ im Kettenzahlverlauf des Anfangsstadiums wird durch die Leitfähigkeitsmessungen bestätigt. Bei längeren Reaktionszeiten macht sich bei den Leitfähigkeitsmessungen die stark ansteigende Viskosität der Schmelze bemerkbar. Da durch die Leitfähigkeitsmessung der Verlauf einer Einzelpolymerisation ohne Reaktionsunterbrechung verfolgtwerdenkann, lassen sich gewisse Einflüsse auf den Reaktionsverlauf genauer untersuchen. Es werden untersucht der Einfluß der Anheizzeit, der Homogenität der Schmelzen zu Reaktionsbeginn und der Temperatur. Dabei ergeben sich Hinweise über die Ursachen gewisser Schwankungen in den chemischanalytischen Meßdaten.

Notes: Zusammenfassung Es wird ein neuartiges Schwingviskosimeter zur Untersuchung des nichtstationären Fließens hochviskoser Stoffe beschrieben. Die Anwendung der Maxwellschen Fließformel sowie der Eyringschen Fließformel unter Voraussetzung einer geradlinigen Couette-Strömung und eines über die Breite des Viskosimeterspaltes konstanten Geschwindigkeitsgefälles erweist sich zur Beschreibung der nichtstationären Bewegung als nicht geeignet. Jedoch ließen sich wirkliche Stoffkonstante und das herrschende Widerstandsgesetz mit Hilfe der Dimensionsanalysis ohne jede einschränkende Annahme aus den Versuchen herleiten. In dem Gesetz treten MaterialkonstantenA undC, die durch die Prandtlsche Fließformel bekannt sind, auf und eine weitere durch Anlaufversuche bestimmte Retardationszeit t*, die den nichtstationären Vorgang vollständig charakterisiert. Die ausgezeichnete Übereinstimmung der Versuchsergebnisse mit den verschiedensten Stoffen in der dimensionslosen Darstellung erlaubt nun umgekehrt mit dem Schwingviskosimeter die Zeit t* zu ermitteln, wodurch eine wesentliche Vereinfachung der Versuchstechnik erreicht wird.

Notes: Zusammenfassung Unter Verwendung kontinuierlicher Korngrößen-Häufigkeitsverteilungen werden die allgemeinen Rückstandsgleichungen für Mahlungsprozesse 1. und 2. Ordnung aufgestellt und im Hinblick auf ihren allgemeinen mathematischen Charakter diskutiert. Durch Spezialisierung der den Mahleffekt beschreibenden Funktionh (x, x′) werden die von Theimer für Prozesse 1. Ordnung mit rein exponentieller Zeitabhängigkeit der Rückstände gefundenen Beziehungen in der kontinuierlichen Darstellung nachgeprüft bzw. erweitert und präzisiert. Sodann wird gezeigt, daß Mahlprozesse mit einer allgemeineren exponentiellen Zeitabhängigkeit der Rückstände als spezielle Mahlungen 2. Ordnung interpretiert werden können. Die Spezialisierung ist analog derjenigen bei den rein exponentiellen Mahlungen 1. Ordnung mit dem Zusatz, daß sich die Abhängigkeit der Mahlfunktionh (x, x′) von der augenblicklichen Zusammensetzung des Mahlgutes durch einen korngrößenabhängigen Faktor in der Formh (x, x′, u) H (u) =σ (x, x′) λ (u) H (u) wiedergeben läßt, wodurchh (x, x′) =σ (x, x′) ∫ λ (u) H (u) du wird. Dieser Ansatz führt auf die RückstandsformelR (x, t) =R (x, 0) exp [- w (x) v* (t)]. Die sinterungsfreien Rosin-Rammlerschen MahlungenR (x, t)=G exp (-bxn) gehören zu diesen Prozessen, da, wie abschließend gezeigt wird, der Dispersitätsparametern bei reiner Zerkleineruugsmahlung sich mit der Mahldauer nicht ändern kann.

Notes: Zusammenfassung Die Bildungskinetik des Poly-ε-Caprolactams wird experimentell bei 220° in Gegenwart von 0,01, 0,02, 0,04 und 0,08 Mol Wasser und von 0,01 Molε-Aminocapronsäure pro Mol Gesamtlactam zu Reaktionsbeginn untersucht. Die Meßergebnisse werden in Tabellen und vergleichend in Abbildungen dargestellt und diskutiert. Bei Wasser als Reaktionskomponente sind die Laotamumsatz- und Polymerisationsgrad-Zeit-Funktionen Wendepunktsfunktionen, in denen eine Induktionsperiode der Reaktion zum Ausdruck kommt; bei Aminocapronsäure als Reaktionskomponente ist eine Induktionsperiode meßbar nicht vorhanden, beide Funktionen verlaufen über den meßbaren Bereich konkav gegen die Zeitabszisse. Die Kettenzahl-Zeit-Funktionen durchlaufen bei Wasser ein Maximum und besitzen drei Wendepunkte; mit steigenden Wassermengen verschieben sich die Maxima nach kürzeren Reaktionszeiten und werden höher und schmaler; bei Aminocapronsäure liegt gegenüber der gleichen Anfangsmenge Wasser über einen relativ großen Anfangsbereich eine wesentlich größere Kettenzahl vor, die jedoch nicht durch einen erhöhten Aminocapronsäureanteil zu deuten ist. Aus diesem Befund heraus wird eine Erklärung für die Wirkungsweise allgemein von sog. Einbaukatalysatoren hergeleitet. Die Polymerisationsreaktion endet in einem Gleichgewicht. Die Reaktionsverläufe bei Wasser und bei derselben Anfangsmenge Aminocapronsäure in Molen erreichen im Gleichgewicht gleiche Werte.

Notes: Zusammenfassung Es werden die Geräte beschrieben, die bisher zur vollviskosimetrischen Molekulargewichtsbestimmung verwendet wurden oder in Zukunft verwendet werden sollen, und zwar 1. das Freiflußviskosimeter, 2. das Strukturviskosimeter, 3. das Thixotrometer, 4. das Rheometer. Von diesen Geräten werden die beiden ersteren nur kurz und im Hinblick auf ihre neuesten Verbesserungen behandelt, da sie bereits als Normentwurf bzw. Normvorschlag vorliegen, während die beiden letzteren eingehend behandelt werden, da dies in dieser Ausführlichkeit noch nicht geschehen ist. Meßergebnisse wurden am 14. Mai 1955 auf der ACHEMA XI vorgetragen.

Notes: Zusammenfassung Wenn die Partikel einer Suspension elektrisch geladen sind, ist die Viskosität dieser Suspension durch einfache hydrodynamische Gesetze nicht beschreibbar. Die gegenseitigen elektrostatischen Anziehungskräfte führen während des Fließens zu einer zusätzlichen Dissipation der Energie, d. h. zu einer Zunahme der Viskosität (dem elektroviskosen Effekt). Bis jetzt unterscheidet man drei Wirkungen der elektrischen Ladungen, die zu einer Erhöhung der Viskosität führen. Wenigstens zwei dieser drei Effekte treten in den meisten Fällen gleichzeitig auf. Es wird aber nur der Globaleffekt gemessen.

Notes: Zusammenfassung Natürliche Faserzellulosepräparate zerfallen bei der Auflösung in Fibrillen von 0,2–0,3 μ Dicke, die in periodischen Abständen Zonen geringerer Widerstandsfähigkeit aufweisen. An diesen Stellen verändert sich die Struktur im Verlaufe der Auflösung soweit, daß keine lichtmikroskopische Abbildung mehr möglich ist, obwohl der mechanische Zusammenhang erhalten bleibt. Abbaureaktionen setzen in diesen lockerbaren Zonen an und durchtrennen die Fibrillen in Bruchstücke, von deren Länge die Viskosität ihrer Lösung bzw. Suspension abhängt. Bei der Fällungsfraktionierung der nitrierten Zellulose werden diese Abschnitte nach ihrer Länge sortiert. Markierte Fibrillenabschnitte durchliefen unverändert den Zustand der hochverdünnten Auflösung. Dies spricht neben anderen Beobachtungen dafür, daß diese kettenartigen Gebilde der Einwirkung der gebräuchlichen Lösungsmittel widerstehen und nur durch aggressivere Hilfsmittel weiter zerteilt werden. Elektronenmikroskopische Aufnahmen bestätigen und ergänzen die lichtmikroskopischen Abbildungen.

Notes: Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Temperaturverschiebung des dielektrischen Verlustfaktormaximums mit der Frequenz bei vielen Hochpolymeren gleich verläuft. Man kann als Grenzfälle zwei Gruppen von Substanzen unterscheiden, bei denen die Änderung der Temperaturlage des Verlustfaktormaximums mit der Frequenz gleichen Gesetzen gehorcht. Die eine der beiden Gruppen läßt sich nochmals in zwei Untergruppen einteilen. Zur Untergruppe IA gehören alle Substanzen, bei denen die Kettenbeweglichkeit entweder sterisch oder durch Dipolkoppelung oder durch Vernetzung stark behindert ist. Zur Untergruppe IB gehören alle Stoffe, bei denen solche Behinderungen nicht vorliegen. Mit Hilfe der angegebenen Verschiebungsbeziehungen läßt sich die Temperaturlage des Verlustfaktormaximums für jede Frequenz unter 108 Hz vorausberechnen, wenn man sie für eine einzige Frequenz kennt und weiß, zu welcher Stoffgruppe die Substanz gehört. Ebenso kann die Aktivierungsenergie vorausberechnet werden. Sie nimmt mit steigender Frequenz ab. Zur Stoffgruppe II gehören nach den bis jetzt vorliegenden Ergebnissen unter anderem alle Nebenmaxima, die nicht durch Bewegung der Hauptkette verursacht werden.

Notes: Zusammenfassung Es wurden die Fällungserscheinungen des Bariumsulfats in statu nascendi in Wasser und in Wasser-äthanol- und Wasser-Aceton-Gemischen verschiedener Zusammensetzung tyndallometrisch untersucht. Zur Charakterisierung der Fällungssysteme diente die sog. typische Fällungskurve, welche erhalten wird, wenn die TrÜbung in Abhängigkeit von der Konzentration der einen Fällungskomponente aufgetragen wird, während die Konzentration der anderen Fällungskomponente konstant ist. Die typische Fällungskurve des BaSO4 in Wasser weist zwei Fällungsmaxima auf, die als Aggregationsmaxima bezeichnet werden. In gemischten Lösungsmitteln entwickelt sich nur das sog. isoelektrische Maximum, das am besten in 30%igen Alkoholbzw. Acetonlösungen ausgeprägt ist. Die Fällungssysteme, die an der typischen Fällungskurve TrÜbungsminima aufweisen, sind in Wasser unempfindlich gegen einen Zusatz von Neutralelektrolyten. In gemischten Lösungsmitteln lassen sich diejenigen Systeme, welche in größeren ÜberschÜssen einer der Fällungskomponenten TrÜbungsminima zeigen, durch einen Zusatz von Neutralelektrolyten fällen. Es werden Beweise angefÜhrt, daß dieser Prozeß nicht als reine Koagulation betrachtet werden darf; die Adsorption der Gegenionen Übt dabei einen bedeutenden Einfluß aus. Es konnte festgestellt werden, daß die Adsorptionsreihe der Anionen genau mit der Fällungswirkung derselben Ionen an positiven BaSO4-Solen Übereinstimmt. Die Ursachen verschiedener Fällungserscheinungen am Bariumsulfat, die experimentell gefunden sind, werden diskutiert. Besonders wurde hervorgehoben, daß die stereometrischen Faktoren bei den Fällungsprozessen eine sehr wichtige Rolle spielen.

Notes: Zusammenfassung Einige Verbesserungen apparativer Art am Umstätterschen Strukturviskosimeter werden beschrieben, die insbesondere Messungen bei sehr hohen Schubspannungen erleichtern. Ferner wird die Darstellung der Strukturviskosität, die Fließkurve, kritisch diskutiert, und einige letztlich bekannt gewordene Näherungsverfahren werden besprochen.

Notes: Summary A large number of emulsions stabilised by basic salts of metals have been examined by the size-frequency technique and the distribution of their globule size has been measured, both when freshly prepared and at various intervals thereafter. All these agents form emulsions considerably coarser but quite stable. Deterioration of the emulsions takes place by gradual growth of the dispersed oil droplets by coalescence with or without separation of free oil. The basic carbonate systems were very much inferior to basic sulphates. The best criterion of the eventual stability of an emulsion is probably given by the stability factor obtained after a fortnight. For all practical purposes the dispersion and stability of these older emulsions are of much more importance than that of freshly prepared ones. The nature of oil is an important factor in determining the stability and type of emulsion produced.

Notes: Zusammenfassung 1. Man war bisher der Meinung, daß die Resorptionsverhinderung von Pigmentschutz durch Celluloseglykolat im Waschvorgang auf Adsorption an der Faser zu erklären sei. 2. Wir fanden durch Fluoreszenzmikroskopie unter Verwendung von Acridinorange als Indikator, daß Celluloseglykolat unter den Bedingungen des Waschprozesses am Schmutz adsorbiert wird. 3. Die Bedingungen, unter welchen Celluloseglykolat tatsächlich von Textilfasern adsorbiert wird (Textilausrüstung), sind saures Milieu. Dieser Adsorptionsmechanismus unterscheidet sich wesentlich von dem, der beim Waschvorgang stattfindet.